1、“.....乙烯和氯气在直接氯化单元反应生成。乙烯氧气以及循 环的在氧氯化单元生成。生成的粗在精制单元精制提纯。然后在精 裂解单元裂解生成的产物进入单元精制后得到纯产品未裂解的返回 精制单元回收而则返回氧氯化反应单元循环使用。直接氯化有低温氯化法和高温氯 化法氧氯化按反应器型式的不同有流化床法和固定床法按所用氧源种类分有空气法和纯 氧法裂解按进料状态分有液相进料工艺和气相进料工艺等。具有代表性的司的 工艺是将乙烯氧氯化法提纯的循环和直接氯化的在裂解炉中进行裂解生产 。经急冷和能量回收后将产品分离出循环用于氧氯化高纯度和未 反应的循环用于氯化和提纯。来自装置的含水物流被汽提并送至界外处理以 减少废水的生化耗氧量......”。
2、“..... 本设计采用乙烯路线生产氯乙烯单体。 聚合工艺实践方法 目前世界上的主要生产方法有种悬浮法本体法乳液法和微悬浮法。其中以悬 浮法生产的占 饲料添加剂糖浆澄清剂塑料稳定剂等。天然矿物叫磷灰石矿纯品可用氰化钙和磷钠酸溶 液作用或者用氢氧化钙跟磷酸作用制得。 聚乙烯醇是种高分子聚合物无臭无毒外观为白色或微黄色絮状片状或粉末状固体。 分子式为絮状的假比重为片状的假比重为 。 聚乙烯醇有较好的化学稳定性及良好的绝缘性成膜性。具有多元醇的典型化学性质能 进行酯化醚化及缩醛化等反应。 过氧化二碳酸乙基己基酯本品为无色透明液体活性氧含量 相对密度。商品为的甲苯二甲苯矿物油溶液理论活性氧含量......”。
3、“.....沈阳化工大学毕业设计说明书第章总论 丙酮缩氨基硫脲为白色片状结晶熔点。溶于酸微溶于水和乙醇。 用途丙酮缩氨基硫脲主要用于合成异亚丙基肼基取代基噻唑肼基取代基噻唑 及取代肼基取代基噻唑系列抗菌素。如甲酰肼基硝基呋喃基噻 唑即硝呋噻唑。 对壬基苯酚淡黄色粘稠液体。略有苯酚气味。相对密度。沸点 。不溶于水略溶于石油醚溶于丙酮四氯化碳乙醇和氯仿。用于制备合成洗涤 剂增湿剂润滑油添加剂增塑剂等。由壬烯与苯酚在酸性催化剂存在下缩合而成。 聚合机理 自由基聚合机理 氯乙烯悬浮聚合反应属于自由基链锁加聚反应它的反应般由链引发链增长链终止 链转移及基元反应组成。 链引发过氧化物引发剂受热后过氧链断裂生成两个自由基初级自由基与形成单 体自由基......”。
4、“..... 链终止聚合反应不断进行当达到定的聚合度分子链己足够长单体的浓度逐渐降 低使大分子的活动受到限制就会大分子失去活性即失去电子而终止与其它氯乙烯活性分子 反应。终止有偶合终止和歧化终止。 偶合终止两个活性大分子自由基相遇时两个自由基头部电子对配对形成共价键 所形成的饱和大分子叫偶合终止。 歧化终止 两个活性大分子自由基相遇时其中个自由基夺取另个自由基上的氢原子而饱和另个 高分子自由基失去个氢原子而带有不饱和基团这种终止反应的方式叫双基歧化终止。有时 活性大分子自由基与金属器壁中的自由电子结合而终止即形成粘釜。 链转移在氯乙烯聚合反应中大分子自由基可以从单体溶剂个氯原子或氢原子而终止 失去原子的分子将成为自由基引发剂或大分子上夺取继续进行新的链增长反应。包括向单体 的氯转移向溶剂链转移向引发剂链转移向大分子......”。
5、“.....聚合反应发生在单体相中由于所产生的聚合物数量甚少反应速度 服从典型的动力学方程聚合反应速度与引发剂用量的平方根成正比当聚合物的生产量增加 后则聚合速度由于降低而发生偏差。 转化率阶段。聚合反应在富单体和聚氯乙烯单体凝胶中间是进行并且产 生自动加速现象。其原因在于链终止反应主要在两个增长的大分子自由基之间进行而他们在 粘稠的聚合物单体凝胶相的扩散速度显著降低因而链终止速度减慢所以聚合速度加快 呈现自动加速现象。 转化率阶段。转化率超过以后游离的氯乙烯基本上消失釜内压力开始下降 此时聚合反应发生在聚合物凝胶相中由于残存的氯乙烯逐渐消耗凝胶相得粘度迅速增高 因此聚合反应速度仍继续上升大到最大值后逐渐降低。当聚合反应速率低于总反应速率以后 使反应终止......”。
6、“..... 在单体液滴内和聚氯乙烯凝胶相内发生的化学与物理过程此过程主要控制所得聚氯乙烯颗粒 的形态。 在聚合反应釜中液态氯乙烯单体在强力搅拌和分散剂的作用下被破碎为平均直径 的液珠分散于水相中单体液珠与水相得界面上吸附了分散剂。当聚合反应发生以后界 面层上的分散剂发生氯乙烯接枝聚合反应使分散剂的活动性和分散保护作用降低液珠开始 由于碰击而合并为较大粒子并处于动态平衡状态。此时单体转化率约为......”。
7、“.....最终产品的粒径在范围个商品牌号的粒径个有其具体范围取决于 生产的聚氯乙烯树脂用途分散剂类型用量和反应起始阶段的搅拌速度等参数。通常是使用 的分散剂浓度高则易得空隙率低的圆球状树脂颗粒尤其是使用明胶作为分散剂是 其影响最为明显。由于地孔隙率树脂的反应结束后脱除残存的单体较困难而且吸收增塑剂 速度慢难以塑化所以逐渐淘汰。产品的平均粒径因不同用途而有所不同要求用于生产软质 制品的聚氯乙烯树脂平均粒径要求低些在左右用于生产硬质制品者要求在 范围分子量较低的牌号则要求在范围。此数据不能绝对化因工厂生产条 件的不同而有所不同。 转移。 影响聚合及产品质量的因素 因素有搅拌分散剂聚合温度等结合树脂的成粒过程等......”。
8、“.....增加搅拌度将使悬 浮分散体系内液滴变细树脂平均粒子变小但搅拌强度过大又将促使体系内液滴碰撞聚并 使树脂的平均粒径变大。树脂平均粒径与搅拌转速的关系曲线呈马鞍形。随着搅拌转 速的增加能使聚氯乙烯树脂的初级直径变小孔隙率增加吸油率增大。 分散剂在搅拌特性固定的条件下分散剂种类性质和用量则成为控制树脂颗粒性的关键因 素。在聚合过程中分散剂影树脂颗粒的宏观微观两层次的成粒。就宏观而言要求分散剂应具有 降低单体和的界面张力以利于的分散和保护滴或颗粒减少聚并。单分散剂较难同时满 足上两方面要求为制得颗粒规整粒度分布中既疏松表观密度又适合的聚氯乙烯脂往往将两种 和两种以上分散剂复合用。其中分散剂以降低界面张力提高散能力为主另则保证有足够 的保能力......”。
9、“..... 聚合温度在悬浮聚合中不存在链转移剂时聚氯乙烯的分子量几乎取决于聚合温度按照 生产树脂牌号的要求聚合温度般在范围内选择。在较高温度下聚合树脂粒径增长减 慢最终平均粒径减小。聚合温度对聚氯乙烯树脂颗粒形态的影响主要表现在温度对树脂的 孔隙率有影响。聚合温度低形成的树脂结构较疏松高温下聚合由于初级粒子熔合成团以及初 级粒子聚集体的紧密堆砌排列从而制得的树脂孔隙率较低这是因为随着聚合温度的升高 初级粒子变少熔结程度加深粒子呈球形而聚合温较低时则容易形成不规则的聚结体从而使孔 隙率增加。通过以上的理论了解更加深了对聚合反应的理解。 汽提控制的影响汽提工艺主要影响聚氯乙烯树脂中单体残留量和杂质粒子数等指标......”。
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