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紫色硫菌科和绿色硫菌科是常用的光能自养型脱硫菌。
等在连续振荡反应器中研究了栖泥绿菌对废气的处理效果,结果表明,栖泥绿菌具有良好的脱硫性能,当进气负荷为时,可完全转化为单质硫,而当进气负荷高达时,仍可实现实现的单质硫得率。
和的研究也得到相似的结果,不同的是进气负荷达到。
在机理研究方面,早在年,提出了光能自养菌的脱硫反应路径光能光能在此基础上,和提出了光能自养菌降解硫化物的二步反应机理,第步通过光生化反应将光能转化为化学能三磷酸腺苷储存在细菌体内第二步是在细胞内进行,通常称暗反应,首先硫化物的释放电子,然后通过电子链传递交由,最后利用将转化为细胞物质。
在这过程中硫化物般被氧化为硫磺和硫酸盐。
尽管有关光能自养脱硫菌的研究已逾年,但仍有诸多问题有待解决。
脱硫反应需要光能,当反应生成单质硫会降低体系的透光度,导致活性急剧下降反应生成的单质硫大部分分布在细胞内,难以分离。
对于沼气中的生物降解,由于的含量较高,常常会导致的彻底氧化,反应条件难以控制。
化能自养菌的研究。
目前,国内外研究的化能自养型脱硫菌主要包括脱氮硫杆菌嗜酸氧化硫杆菌排硫杆菌以及混合菌种。
和在小型反应器中研究了脱氮硫杆菌降解废气的效果,当进气负荷为时,的去除率可达,反应产物主要为硫酸盐。
和等在和固定式鼓泡反应器中的研究也支持以上结论。
等利用嗜酸氧化硫硫杆菌在生物滴滤床反应器降解,反应温度保持在,结果表明的最大处理能力为,在此负荷下处理效率为,反应产物大部分为硫酸盐,少量为单质硫。
等研究新型硫杆菌发现,其脱硫效率可达,产物中硫酸盐占,亚硫酸盐占,仅少部分转化为单质硫。
化能自养菌的脱硫机理研究较多。
化能自养菌大部分以氧气为电子受体,氧化硫化氢将其转变为硫酸盐或元素硫,不同的细菌其电子受体也有所不同。
有氧气存在时除硫反应按照反应式进行氧气不足时最终产物为单质硫硫化物不足时产物多为硫酸盐。
工程脱硫菌及菌群研究。
为了提高光能自养菌的活性和产硫效率,其工程化改造也成为个研究热点。
和采用人工变异方法改造着色菌,成功的将反应进程限制在产硫阶段,试验采用分批培养,碳源为苹果酸盐和醋酸盐,的最大降解率可达。
等利用人工改良硫杆菌,在生物滤池反应器中研究了其对废气的脱硫效果,结果表明,当负荷为时,仍可达到以上的降解率,且降解产物以上为单质硫。
脱硫菌群的研究也是大热点。
等利用硫杆菌和聚磷菌混合降解,当反应温度保持在,进气流量为,浓度为时,反应器仍保持的降解率,反应产物主要为硫酸盐。
等在生物过滤器中共同固定恶臭假单胞菌和氧化节杆菌去除,在浓度为之间去除效率高达,但浓度太高会抑制反应,反应产物为硫酸盐。
目前,最具代表性的化能自养脱硫菌群当属工艺所用微生物,其主要为硫杆菌系列,但细菌和菌群的具体构成仍为保密内容,其代谢产物主要为可分离的单质硫。
目前国内在生物脱硫方面的研究基础较薄弱,对各类脱硫细菌的生化性能菌群优化构建等研究较少,这在定程度上严重限制了我国生物脱硫技术的发展。
生物脱硫过程控制技术研究生物脱硫的主要反应产物为单质硫和硫酸盐,由于硫酸盐对于脱硫微生物具有很强的生物毒性,若反应产物主要为硫酸盐,则不仅会降低单质硫的产率,也会进步影响脱硫效果。
由式和可知,产硫酸盐反应活化能大大低于产单质硫反应,因而导致了此反应更易进行,针对这问题,国内外研究人员从反应进程等角度出发进行了深入研究。
氧气被认为是影响降解产物的主要因素。
等在流动床反应器考察了溶解氧对反应产物的影响,当浓度大于时,主要产物为硫酸盐当浓度小于时,主要产物为单质硫。
对的化学氧化也是导致硫酸盐产生的重要原因。
等利用硫杆菌降解,考察化学氧化对反应产物的影响,实验结果表明当小于时,硫代硫酸盐是主要产物,此时化学氧化作用要强于生物氧化,化学氧化为级反应。
当氧气过量时,硫代硫酸盐会彻底转化为硫酸盐。
等研究发现对反应进程有重要影响,他们考察了为时的主要反应产物,结果表明,在三种进气浓度下主要的反应产物均为单质硫,其中为时有硫代硫酸盐出现,当继续向反应器中通入氧气时,反应产物中出物循环行为,并用以指导生物脱硫反应进程控制攻克生物脱硫系统的设计瓶颈,建立科学的数控模型。
四项目预期目标主要技术指标沼气中硫化氢去除率左右,净化气品质满足燃烧和发电要求硫磺产率去除硫化氢发表高水平论文篇,其中论文篇。
获专利项,其中发明专利项。
主要经济指标建设个日处理的沼气资源综合利用示范工程,总投资万元,其中沼气生物脱硫工程规模为,日发电约。
沼气生物脱硫处理成本低于元,沼气清洁利用后的含化合物以单质计算减排。
社会效益本项目的顺利实施具有重大社会效益。
首先,随着沼气中硫化氢的有效去除,减少了废气中酸雨气体排放量其次,沼气生物脱硫技术的实施,保证了沼气的清洁化利用,提高了能源的利用效率第三,沼气生物脱硫后的产品硫磺可资源化利用,变废为宝第四,本项目的实施,可替代传统的沼气脱硫技术,降低了工艺运行成本。
综上所述,本项目的实施,兼顾了环境和经济效益,可推进我省乃至我国的节能减排工作。
项目技术应用和产业化前景本项目技术应用和产业化前景广阔。
首先,在国家层面上,我国正式颁布了可再生能源法,并陆续出台了相应的配套措施,并在政策上给予了巨大优惠支持。
因此,中国生物质能发展前景和投资前景极为广阔,而本项目技术属于生物质能利用领域的项核心技术,也具有广阔的市场前景。
另外,根据我国可再生能源中长期发展规划确定的主要发展目标,到年,沼气年利用量达到亿立方米到年,沼气年利用量达到亿立方米。
在未来数十年内,沼气利用量大幅攀升,也证明了本项目技术应用潜力巨大。
在企业层面上,本项目技术的应用,兼顾了环境和经济效益,产业化驱动力巨大。
另外,依托单位的示范工程具有显著的示范效应,也为项目技术的应用和产业化奠定了良好基础。
五项目实施方案技术路线组织方式与课题分解项目实施方案在前期国内外相关资料的收集和整理的基础上,进行高效脱硫菌筛选及复合菌群构建技术生物脱硫反应过程控制技术研究生物脱硫系统设备开发研究,最后优化沼气生物脱硫集成技术,并进行工程示范。
高效脱硫菌筛选及复合菌群构建技术研究国外成熟生物反应器中脱硫菌的研究初步筛选高效的脱硫菌工程脱硫菌构建性能测试,筛选出高效脱硫菌复合脱硫菌群的构建及性能研究脱硫菌群营养液的组分设计和优化小试研究。
生物脱硫反应过程控制技术研究构建生物脱硫系统小试装臵小试研究硫元素的物理化学生物循环行为研究环境因素及操作参数的影响机理研究中试研究生物脱硫系统的快速启动技术研究。
沼气生物脱硫集成技术研究小试研究系统的集成设计研究系统设备的偶联设计研究集成系统数控模型构建优化的生物脱硫系统。
沼气生物脱硫集成技术工程示范中试试验沼气生物脱硫集成技术研究优化集成技术调试运行工程实施竣工验收。
技术路线技术路线图如图所示。
组织方式本项目由单位牵头,联合单位共同进行项目实施,统组织和规划,确保项目的顺利完成。
产权归属本项目采取大专院校与公司结合方式,共同合作开发,资金筹措由公司单位完成,研究成果共同所有。
机构人员由单位和单位共同参与,单位派遣专家和各相关专业人员参加,公司派遣设计人员工艺技术人员参与研究。
研究方式理论研究部分由单位主持,由其制定研究组织结构具体研究方法详细时间进度等工作中试和工程示范部分工作由单位和单位共同承担。
课题分解本项目可分为个子课题进行研究高效脱硫菌筛选及复合菌群构建技术生物脱硫反应过程控制技术研究沼气生物脱硫集成技术研究沼气生物脱硫集成技术工程示范。
六计划进度安排本项目计划在两年内完成,具体进度安排如下年月年月国内外相关资料收集及整理年月年月高效脱硫菌筛选及复合菌群构建技术年月年月生物脱硫反应控制技术研究年月年月生物脱硫集成技术研究年月年月集成处理工艺确定,建设示范工程年月年月示范工程调试完成,相关指标测试,准备资料进行验收。
七现有工作基础和条件单位现有工作基础单位是全国最大的三家专业生产级牛皮箱纸板为主的包装用纸生产企业之。
年被中国包装技术协会授予中国包装纸板开发生产基地,公司先后获得了中国民营企业强浙江省五个批企业浙江省四星级管理示范企业浙江省首批四星级环保信用企业浙江省绿色企业,同时又是纳税大户。
到年底,单位净资产亿元,销售收入亿元。
单位高度重视环保工作。
单位加强清洁生产工艺的实施,加快引进国内外的新技术,使吨纸的废水排放量达到国际先进水平吨,同时配套建设了处理规模为万的造纸废水处理设施。
目前,已经安排万元作为本项目的示范工程建设资金。
单位现有工作基础单位在工业废水和生活污水的生物处理技术柴油和工业废气的生物脱硫技术水资源和水环境保护有机废弃物资源化污染水环境的生态和生物修复等方面进行了大量的研究,完成二级课题项目国家基金重点项目国际合作重大项目省基金项目等余个涉及脱硫的科研课题,积累了与本项目有关的大量资料和丰富的研究经验,并且拥有大批具有应用价值的实用技术。
同时,单位拥有支科研经验丰富的专家队伍,硬件设施齐全,这些均为本项目的顺利开展提供了保障。
第二部分经费概算本项目预计共投入研发经费万元,其中申请财政拨款万元,企业自筹研发经费万元,地方部门配套万元。
示范工程建设费用由企业自主承担,预计万元。
年度资金使用计划如下使用时间使用金额资金来源万元自筹科技拨款万元自筹科技拨款经费概算列表项目名称沼气生物脱硫关键技术研究及工程示范金额单位万元序号概算科目名称合计省财政拨款经费地方部门配套经费自筹经费经费支出合计设备费购臵设备费试制设备费设备租赁费材料费测试化验加工费燃料动力费差旅费会议费合作协作研究与交流费出版文献信息传播知识产权事务费人员劳务费专家咨询费管理费其他开支二经费来源合计申请省财政经费地方部门配套拨款自筹经费单位自有货币资金其他资金省财政科技经费拨付进度申请第年第年第年金额比例二经费概算说明承担单位和相关部门承诺的支撑条件说明本项目预算资金万元,其中企业自筹万元,向省科技厅申请拨款万元,地方政府配套万元,示范工程建设费用由示范单位自主承担。
项目主持单位的自筹能力强,鉴于项目的成果将会带来较大的社会效益和经济效益,企业将全力推进该项目的实施,落实项目所需的研
