毕业论文：改性--聚丙烯改性技术的研究进展

由于既具有橡胶的弹性又具有塑料的刚性，与共混时更易得到较小的弹性体粒径和较窄的粒径分布，增韧的同时能保持较高的模量拉伸强度及良好的加工流动性，因而增韧效果更好。

李蕴能等将作为增韧剂分别加入到共聚和均聚中，发现随着用量的增加，两种体系的冲击韧性和伸长率逐步升高，共聚体系变化更为明显。

当增韧剂含量在时，材料呈现脆韧性转变，即冲击强度由增至当增韧剂为时，缺口强度高达。

冯予星等也研究了对冲击韧性的影响，指出，的加入使常温缺口冲击强度增加，当用量超过定份数后，增韧效果显著。

与心共混物相比，共混物的冲击强度更高，即使用量很少，也能使的增韧效果显著。

共混体系近年来，茂金属催化的聚烯烃弹性体已逐步商业化，其中典型代表是乙烯辛烯共聚物。

它作为的抗冲击改性剂，具有传统弹性体无法比拟的优点。

张玲等利用原位技术聚合的三种具有不同含量的作为的增韧改性剂，考察了在相同加工条件和共混比例下，粘度比和界面相互作用对共混物的形态和性能的影响。

结果表明的加入使的拉伸弯曲强度和模量均有所下降，材料的冲击性能显著提高随着中辛烯含量的增加，的界面粘结能增大，共混物的冲击强度由增至，是纯的倍多。

弹性体共混体系茂金属催化剂在聚烯烃工业的应用导致了大量新的聚烯烃材料的问世，这些材料的性能是用传统的聚合方法无法得到的。

邱佳学等对弹性体增韧改性进行了研究。

的高于室温，具有较高的刚性和拉伸强度，但伸长率很小，故低温冲击性能和断裂韧性差。

而弹性体具有非常低的最低接近，且伸长率很大，可改善的低温冲击性能和断裂韧性。

同时弹性体的熔融指数比大得多，与共混可改善的流动性。

他们还研究了不同牌号弹性体对的增韧改性效果的影响。

在中加入弹性体后，的伸长率得到不同程度的提高，低温冲击强度得到显著改善。

美国陶氏化学公司生产的弹性体能大幅度提高的伸长率，但共混物的冲击强度仅提高了倍多，这与的较高有关对有优良的增韧效果，共混物的低温缺口冲击强度是纯的多倍，且共混物仍保持较高的拉伸强度。

邱佳学等还对茂金属聚乙烯增韧改性的力学性能进行了研究，认为的增韧效果极大的取决于基体中的含量，用量过高会引起共混物模量和强度的下降与传统的和苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物相比，对的增韧效果更佳，少量的就可使获得高的低温冲击强度。

无机刚性粒子增韧利用橡胶或弹性体虽可显著增加的韧性，但同时降低了共混物的模量强度和热变形温度。

因此，国外从上世纪年代起，出现了以刚性粒子代替弹性体或橡胶增韧聚合物的研究。

文献报道的无机粒子包括碳酸钙滑石粉高岭土云母硅灰石硫酸钡等。

张云灿等采用共混合过程中同时加入的方法，研究了的表面处理对体系性能的影响。

结果表明，当经偶联剂处理和未处理的的粒径粒径分布和含量相同且体系中的为时，未经偶联剂处理的增韧材料的缺口冲击强度较低，增韧效果不佳当采用单偶联对进行处理后，其增韧材料的缺口冲击强度有显著提高而用偶联剂与助偶联剂复合处理后，其增韧材料的缺口冲击强度有显著提高，其值从增至。

这是因为经偶联剂处理的与有良好的界面粘结作用，形成了以为核为壳的核壳分散相结构。

类似体系还有欧玉春等研究的滑石粉三元体系朱晓光等研究的硅灰石三元体系等。

欧玉春等通过界面改性剂来设计无机粒子与基质的界面，在不加橡胶弹性体的条件下，直接用无机粒子增韧。

他们发现末处理的墒岭土二元体系的冲击强度随填料量的增加而下降，而经界面改性剂处理的材料的冲击强度随填料量的增加而急剧升高。

当填料量为时，经界面改性剂处理后，材料冲击强度高达，是末处理材料的倍。

继续增加填料至，材料的冲击强度没有明显下降。

这是因为填料表面经预处理后，成了以高岭土为核界面改性剂包覆层为壳的核壳结构。

这种核壳结构方面增强了与高岭土粒子间的界面粘附性，另方面通过柔性醚键增加了界面在应力作用下的形变能力。

于建等研究了高填充材料，经烷基羧酸盐和助偶联剂处理的，在的高填充量下，也能使的韧性提高倍左右。

吴永刚等研究了表面处理过增容剂作用而相互渗透扩散，当增容剂能充分饱和在多相界面时，即达最佳配比，再加增容剂，则冲击强度基本不变，而硬度弯曲强度下降。

此外，氢化丁腊橡胶苯乙烯丙烯酸配共聚物亦可作为第三组分提高共混体系的耐热性，改善其加工成型性，有效防止老化分解。

若加入甲基丙烯酸甲配丁二烯苯乙烯共聚构，制得的共聚物，冲击强度高，加工成型性好，综合性能优良。

若加入聚四氖乙烯和洲则可改进材料的加工性能和阻燃剂的分散性能。

与聚碳酸酯共混与树脂的溶解度参数之差为，与的约为可以推测与树脂的相容性比较好，而与橡胶相的相容性比较差。

研究也表明，共混体系中各原料组分的玻璃化转变温度都有定程度的下降，且两者有相互靠近的趋势，故选择适当的观进行共混，共混物可能只有个。

因此，共混物大体上是两相体系，个是相容的相，另个为橡胶相。

两相之间的粘合力较强，共混体系具有比较好的工艺相容性。

通过性能测试发现，的收缩率为，而的收缩率为，两者非常接近，因此共混物在加工过程中不会由于热胀冷缩不均而增加内应力。

所以，共混物可能有效地吸取与的优点，表现出良好的冲击强度挠曲性刚性耐热性和较宽的加工温度范围，尤其能明显改善观的耐化学品性和低温韧性。

由于综合性能优越，共混构适于制作汽车卫生及船用设备的零部件电器连接件，防护用品和泵的叶轮等。

原料的性质配比和共混条件等因素对共混体系的结构性能有重要的影响。

观中丁二烯含量高，共混体系相分离严重，反之，则可以得到分散较均匀的共混物。

当地时为分散相，为连续相，在中的分散状态为纤维状和不连续的层状，且主要为纤维状结构井沿注射方向取向当地时，与主要为不连续的层状结构使用塑化仪共混时，可以形成双连续相，这些层也基本沿注射方向排列当地时，为连续相为分散相，在基体上呈粒状分布，并沿注射方向拉长在样条边缘注射方向上，分散相也会呈现珠线结构。

观与配比近似时，若混炼时间短，由于的粘度高于，容易形成分散相。

共混物的密度拉伸屈服强度拉伸撕裂强度弯曲强度弯曲弹性模量剪切强度压缩强度球压痕硬度热变形温度维卡软化点与共混物中的含量呈现良好的线性关系，符合共混组分的叠加效应。

但冲击性能变化较为复杂。

当含量小于时，随含量的增加，体系中橡胶粒子增多，方面，有利于银纹产生，吸收冲击能，方面，也有利于银纹终止混入中提高了连续相的极性，有利于连续相中剪切带的产生，随含量增加，银纹剪切带吸收能量不断增加，银纹又可及时被终止，并诱发新的剪切带，这样，银纹和剪切带相互诱发歧化和终止的协同效应，使缺口冲击强度随观含量的增加而急剧上升，在含量时达到最大值。

继续增加含量，银纹相应有所增加，但由于极性低于，有利于在连续相中产生剪切带，银纹剪切带的协同效应有所削弱缺口冲击强度随含量的增加而减小，但还是高于纯。

共混物的伸长率无缺口冲击强度与缺口冲击强度显示出致性。

为了提高共混体系的相容性经常加入相容剂。

相容剂的加入可以明显改善界面的粘合力，因此可提高冲击性能，而对拉伸强度弯曲强度弯曲模量的影响不大同时使体系的断裂伸长率有较大程度的降低。

添加刚性粒子对共混体系也会起到增韧效果。

提高分子量或丙烯暗含量，降低橡胶含量，有助于改善共混物的耐热性，加入苯并噻唑等化合物或聚酰亚胺，也可改善耐热性和热稳定性。

使用橡胶含量较低的，共混物的弯曲强度出现协同增强效应，硬度和拉伸强度也有所提高。

与相比，共混物的加工流动性较低，含量越高，流动性能越低。

因此，在混炼或加工过程中常加入环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物烯烃丙烯酰胺共聚物甲基丙烯酸甲酯苯乙烯共聚物等加工改性剂。

此外，还有在共混物中加入丁基橡胶提高共混物的低温冲击性加入苯乙烯马来酸酐共聚物提高其冲击强度热变形温度加入。

甲基苯乙烯丙烯暗丙烯酸乙酯二元共聚物，提高其热分解稳定性加入聚乙烯或改性聚乙烯改进其耐沸水性加工流动性和降低成本。

共混物的发展方向是，提高加工流动性，实现吹塑成型，改善制品刚性和开发低光泽品种等与热塑性配氨酯的共混是多嵌段共聚物，硬段由二异氰酸酯与扩链剂反应生成，它可提供有效的交联功能嵌段由二异氰酸酯与聚乙二醇反应生成，它提供可拉伸性和低温柔韧性，因此具有硫化橡胶的理想性质。

与的相容性非常好，其共混物具有双连续相。

含量的变化对其性能有决定性的影响，当的含量在时有良好的综合性能，兼具的刚性加工性，的耐磨性低温性韧性耐冲击性和耐化学药品性，尤其对冲击强度和耐磨性有明显改进。

与亲水性聚合物的共混观树脂与亲水性聚合物或亲水性聚合物母料的共混物，不仅具有良好的水久抗静电性能，而且易于着色，适宜制成集成电路片装盒支座，复印机和传真机外壳等亲水性聚合物以层状分散，并富集于共混物制品的表层，是实现永久抗静电性能的重要条件。

常用的亲水性树脂多为环氧乙烷或的共聚物，如尼龙或聚酯酰胺共聚物环氧氯丙烷共聚物以及环氧丙烷共聚韧等。

两相熔体的粘度比稳定的共混剪切速率以及增容剂的选用等都是影响层状分散结构形成与稳定性的重要因素。

与其它聚合物的共混与的相容性好，如适当调节中丙烯腈含量，相容性更佳。

该共混物表面硬度大可达的倍，刚性高，外观好，加工性能优良，耐划痕性和抗冲击性能理想。

适当调整的橡胶粒径，还可得到透明材料。

由于该共混物的生产费甩低于，可代替甩于自动化办公设备和汽车用品，但其耐热性有待提高。

在目前广泛应用的工程材料中，与的共混物是具有最高冲击强度的材料之。

与的共混材料是种非结晶与结晶聚合物的共混物，改进了高温下的化学稳定性，并具有耐翘曲性，良好的流动性和漂亮外观，但吸水性大，弹性模量下降。

由于两相的相容性差，需在顺中引入含羧基或配放基的乙烯类单体，或在共聚物体系中加入苯乙烯接枝共聚物等增容剂。

树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯共混，是使树脂高性能化的个环节。

这种共混韧中朋树脂的非结晶性与的结晶性使其具有优良的成型性尺寸稳定性耐药品性和耐油性耐热性。

与聚偏氟乙烯共混可提高朋的耐药品性，耐磨性，耐污染性和超耐候性。

与苯乙烯丁二烯苯乙烯阳共聚物共混可改善朋的流动性和耐低温性，当为时，共混物脆点为，其它性能变化很小，其注射制品符合冰上体育器材的要求。

与聚苯硫醚或共混，的耐热性和阻燃性均可得到改善。

与聚矾或叔丁基苯乙烯马来酸酐共聚物共混可提高热变形温度。

烷基苯二苯基磷酸盐三元共混，可提高抗冲击性和耐热性。