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世纪年代初开发了合成气经二甲醚制烯烃工艺方法。
催化剂为系列分子筛催化剂,牌号包括系列主产乙烯和系列主产丙烯。
工艺包括两个阶段,第阶段是在固定床中将合成气转化为二甲醚,采用金属沸石双功能催化剂,在气空时速条件下,连续平稳操作,选择性,单程转化率。
第二阶段在流化床反应器中将二甲醚转化为以乙烯为主的低碳烯烃,催化剂为基于的或,价格仅为催化剂的,而新代催化剂价格仅相当于催化剂的。
年,大连化物所陕西新兴煤化工科技发展有限公司和中国石化洛阳石化工程公司合作,进行了成套工业技术的开发工艺名称,建成了世界上第套万吨级甲醇制烯烃工业性试验装置。
于年完成了工业性试验,甲醇转化率近,选择性达以上。
中国石化上海石油化工研究院的工艺上海石油化工研究院于年开始进行技术的开发。
年,分子筛工业放大生产成功。
年采用新型干燥方法的流化床催化剂制备成功,其价格低廉,催化性能优异,粒度分布类似于且强度优于催化剂。
年建立了套的循环流化床热模试验装置,催化剂在该装置上平稳运行,催化剂物性未见明显变化,甲醇转化率,乙烯和丙烯碳基选择性。
工艺在甲醇制取丙烯工艺的开发和研究方面,具有代表性的是德国公司的工艺。
该公司拥甲醇合成工艺,首先是以天然气制合成气,然后利用合成气制甲醇。
鲁奇公司的甲醇制丙烯工艺采用个固定床反应器组成,其中个处于生产状态,个处于备用状态,每个反应器有六个催化剂床层。
催化剂为南方化学提供的沸石分子筛,该催化剂具有较高的低碳烯烃选择性。
甲醇先通过个二甲醚绝热预反应器,在氧化铝基催化剂作用下部分脱水生成二甲醚和水,甲醇生成的转化率约接着混合物被分成两股,其中股经冷却后分成气液两相,气相被分成股加热至后从侧面送入反应器,液相冷凝后从侧线加入到反应器以调节反应器的床层温度。
另外股与类循环流和部分循环水蒸汽混合后经加热到约后从顶部进入反应器。
在反应器中,甲醇混合物在催化剂的作用下转化为烃混合物,转化率可达,丙烯是主要产物产物经分离单元分离成气烃水液烃,然后压缩干燥,分别进入脱丙烷塔脱丁烷塔以及脱己烷塔。
为了最大限度地获得丙烯产品,分离出来的部分烃类作为原料送回到反应阶段进行循环。
工艺装置目的是得到丙烯产品,但是同时副产部分乙烯和汽油产品。
工艺生产的丙烯中不含乙炔甲基乙炔丙二炔等,适合联产聚丙烯,丙烯产率达到。
图工艺流程图清华大学流化床甲醇制丙烯技术清华大学自主研发的甲醇流化催化裂解制丙烯技术在工艺方面进行了改进,以为催化剂,采用气固并流下行式流化床短接触反应器,下接气固快速分离器催化剂与原料在反应器中接触反应,催化剂及产物下行出反应器后进入分离器进行分离,及时中止反应,有效抑制二次反应的发生分离出的催化剂进入再生器中烧炭再生,反应循环进行。
该技术减少了烷烃的产生,降低了后续分离工艺的难度,增加了低碳烯烃的收率。
我国甲醇制烯烃技术的应用现状陕西省三个大型煤化工项目,即榆神煤化学工业区年产甲醇丙烯的项目榆横煤化学工业区年产甲醇烯烃的项目和彬长煤化学工业区年产甲醇乙烯丙烯的项目。
年,燕山石化的甲醇制烯烃装置投产,装置采用类似流化床反应器。
上海石化院提供分子筛催化剂。
甲醇转化率,乙烯丙烯选择性。
大连化物所洛阳石化工程公司和陕西省投资公司合作,在陕西建成了甲醇处理量的工业示范装置,年月投料试车,月通过了国家鉴定。
神华包头煤制烯烃项目采用大连化物所技术,建设套以煤为原料甲醇烯烃装置,年月投料试车次成功。
年中国化学工程集团公司清华大学和安徽淮化集团有限公司合作开发流化床甲醇制丙烯技术,采用清华大学的甲醇流化催化裂解制丙烯技术,年处理甲醇万吨,年产丙烯近万吨,年副产吨。
内蒙古蒙西高新技术集团公司天然气经甲醇制烯烃项目,采用德国甲醇合成技术和技术,生产丙烯聚丙烯,并副产汽油和液化石油气。
内蒙古大唐国际锡林郭勒盟煤基烯烃项目引进的技术,主产丙烯万,联产汽油万液化气万。
神华宁煤宁东万甲醇万聚丙烯项目,也采用鲁奇技术,于年建成。
据估计,以甲醇为原料的烯烃产量,年可达,年可达。
工艺技术方案的比较和选择工艺比较及选择轻烯烃收率碳转化,估计值,见表表与技术的轻烯烃收率对比乙烯丙烯碳四以上从表可以看出技术比技术的轻烯烃收率略高,如果与集成的工艺技术则比技术在轻烯烃收率方面要高出很多,而且对于技术产品乙烯丙烯比例可以调节,更灵活,对复杂多变的市场具有很强的适应性。
与技术比较比较的基础吨天甲醇原料丙烯收率是,还有乙烯碳四重碳氢化合物与组合工艺,丙烯和乙烯的综合收率是与技术在工艺流程方面对比,见表表与技术在工艺流程方面对比并行的流程数量个流程,个烯烃裂解反应流程个流程,个烯烃裂解反应流程每个流程的反应步骤个步骤,个烯烃裂解步骤个附加步骤个生成二甲醚的反应步骤反应器再生器连续操作的流化床反应器循环操作的固定床反应器最终反应器出压力反应温度蒸汽稀释无甲醇最大装置能力万吨年万吨年与技术在工艺操作参数方面的比较,见表表与技术在工艺操作参数方面的比较反应混合进料量,反应混合进料量,相对进料体积流率反应有效速率,甲醇制烯烃重量比例产量,吨年产量,吨年轻烯烃产量,吨年以上产量,吨年与在技术方面的对比,见表表与在技术方面的对比原料甲醇甲醇甲醇原料中水循环氧化物回收的碳氢化合物乙烯循环量蒸汽稀释总共的原料烯烃裂解混合进料比率说明技术在很多方面还是比技术具有优越性技术的乙烯和丙烯收率远高于技术技术的装置生产能力也高于技术。
同样技术经济性也优于技术。
所以,鉴于诸多优越性,我队选择工艺路线。
工艺的比较及选择表工艺比较比较项目公司的技术与技术组合方案大连化物所的技术与公司的技术组合方案大连化物所的技术原料要求甲醇水产品规格产品乙烯含量,产品丙烯含量,原料消耗,吨吨乙烯丙烯产品甲醇公用工程消耗吨吨乙烯丙烯产品冷却水高压蒸汽高压蒸汽中压蒸汽低压蒸汽冷凝液,电,吨仪表空气,吨工厂空气,吨氮气吨工艺水脱盐水汽提水燃气,吨三废排放废水,吨吨乙烯丙烯产品废碱,吨吨乙烯丙烯产品废气直接排放大气,吨乙烯丙烯产品催化剂,吨年其他废固,年吨年可靠性操作弹性单台设备最大能力反应与再生器最大处理能力为万吨年甲醇原料反应与再生器最大处理能力为万吨年甲醇原料平均规模为万吨年进料量反应与再生器最大处理能力为万吨年甲醇原料适用性对运输要求产品丙烯需于低温或压力容器中运输产品丙烯需于低温或压力容器中运输产品丙烯需于低温或压力容器中运输对原材料要求甲醇甲醇甲醇其他特殊要求无无无正投产装置数经济合理性总投资万元人民币亿美元亿亿占地面积国产化程度高较高较高注各工艺技术的投资仅为初步估算。
更详细的最终的投资估算将在技术比选阶段完目录第章项目总论项目及建设单位基本情况项目基本情况建设单位基本情况项目背景及建设必要性项目背景项目建设的主要有利条件编制依据及原则编制依据研究范围研究结论资源能源结构市场规模投资经济存在的问题和建议第二章市场预测分析产品市场分析产品用途市场分析产品竞争力分析目标市场分析产品竞争力优劣势分析价格预测市场风险分析风险因素的识别风险程度估计第三章生产规模和产品方案生产规模国家政策文件生产规模产品方案乙烯下游产品市场比较丙烯下游产品市场比较产品方案的确定产品规格第四章工艺技术方案工艺技术方案的选择国内外工艺技术概况工艺技术方案的比较和选择工艺技术描述工艺流程和消耗定额装置规模和年操作时数原材料辅助材料燃料产品工艺流程说明工艺消耗定额主要设备选择主要设备概述专利设备超限设备表工艺技术及设备风险分析风险因素识别风险程度估计第五章计算机仿真与模拟化工模拟概述流程模拟软件介绍流程模拟的步骤流程的建立变量的设置程序的运行过程模拟反应模块模拟反应器模拟反应器模拟单元模块模拟与优化丙烯分离塔模拟与优化脱乙烷塔模拟与优化脱甲烷塔模拟乙烯分离塔模拟高压脱丙烷塔模拟低压脱丙烷塔模拟脱丁烷塔模拟第六章自动控制及仪表控制系统概述企业资源管理系统计量系统仪表修理仪表选型装置与系统自动控制中涉及到的设计标准与设计规范生产过程中主要设备控制第七章车间布置与配管设计依据设计范围车间布置车间布置方案确定车间布置设备配管塔设备配管容器配管泵的配管
