脂法 出光油化 三井化学三井东压法 新日铁户田树脂法 三菱化学鹿岛树脂法 合计 亚洲 韩国锦湖树脂法 新加坡三井双酚 台湾南亚塑料树脂法 树脂法 中国无锡树脂法 印度 合计 俄罗斯， 其他 合计 世界双酚的商品量并不大，上规模的生产厂家大多用来直接生产配套的下游产品。如化学公 司经双酚用于下游工厂聚碳酸酯和环氧树脂的生产。公司也用于下游工厂聚碳酸酯和聚酰亚胺的 生产。西欧和日本厂家大多自产自用，仅有美国化学公司和日本三井化学公司生产的双酚 大部分在市场上销售。 国外消费状况及需求预测 聚碳酸酯和环氧树脂是双酚的主要消费领域，其它应用领域还包括助燃剂和专用树脂聚 醚酰亚胺聚砜树脂和酚醛不饱和树脂等。年双酚的全球消费量为万吨，其中用于生产 聚碳酸酯的占，用于生产环氧树脂的占，用于生产其他特种树脂的占。近年来，美国 西欧和日本等发达国家的双酚消费构成详见下表。 年双酚的消费构成单位 年份国别环氧树脂其他 年美国 西欧 日本 年美国 西欧 日本 年美国 西欧 日本 年美国 西欧 日本 年美国西欧 日本 由于具有优良的综合性能，如耐高温高模量优良的非导电性等，被广泛的应用于电子 电气汽车等生产领域，今年在和汽车部件等领域发展迅速，年需双酚约万吨，预计今 后几年对双酚的需求量将超过万吨。年以前亚洲地区消费双酚的平均增长率超过 ，预计年均增长率为。 近年来由于双酚下游产品的迅速发展及双酚应用领域的不断扩大，全球将面临双酚短缺的 状况，特别是亚太地区。为此各大生产厂家纷纷新建或扩建双酚装臵。年双酚生产能力大 万吨。世界双酚的产量年均增长率达，其中发展最快的亚洲地区，年均增长率达到，预 计年全世界双酚的需求量将达到万吨。世界双酚的生产能力及需求量发展趋势见下表。 世界双酚生产能力和需求量发展趋势万吨 年份 生产能力 需求量 年份 生产能力 需求量 中国市场 生产状况 我国双酚生产始于年，是为满足环氧树脂生产需要而发展起来的。在期间， 我国所有环氧树脂厂均自行配套生产双酚。双酚生产厂家先后达到多个，大多生产规模在千吨 以下，采用硫酸法生产工艺。由于该工艺原料消耗高，产品成本高，设备腐蚀严重，三废污染严重，产 品质量差，达不到聚碳酸酯级和高级环氧树脂的生产要求，只能用于生产通用型环氧树脂，目前大部分 已经停产。年以来我国开始引进先进的双酚生产装臵，现有主要生产装套。 我国双酚主要生产企业 厂家名称生产工艺装臵能力吨年 无锡石油化工总厂引进离子交换树脂法 天津双孚集团离子交换树脂法 巴陵石化岳阳石化总厂引进氯化氢法 上海申聚化工厂离子交换树脂法 和龙是化工厂杂多酸法 无锡石油化工总厂在年至年间，与波兰公司进行合作，引进离子交换树脂法双 酚工艺软件包，自行设计施工采购国内外设备材料，建设了万吨的生产装臵，经过几年的试生 产，于年月试车成功，现已达到设计能力，生产正常。 年初，天津大学石化开发中心研制出树脂法双酚生产工艺，并与中石化发展中心合作组建 天津双孚精细化工股份有限公司，年在天津西青开发区兴建万吨年生产装臵，于年试车， 已试产出产品，但由于工艺技术尚不完善，生产负荷只能达到设计能力的，现正准备改造。 巴陵石化岳阳石油化工总厂，引进美国文氏公司技术和主要设备，建设氯化氢法双酚 生产装臵，由于后处理工艺有问题，现未正式生产，仍处于试车探索阶段。 上海中联化工厂采用离子交换树脂法建成的双酚装臵，直未能正常开车。该厂于 年月破产后，被天原集团收购后更名为上海申聚化工厂。 目前中国双酚企业，能保持正常生产的只有无锡石油化工总厂家，年生产双酚吨，约占全国总产量的，年产量吨，约占全国总产量的，年生产吨，占 全国总产量的。目前我国每年实际生产双酚仅为万吨，其余部分依赖进口。 近年我国双酚的产量情况见下表。 我国近年双酚生产情况 年份生产能力产量 国内消费状况及需求预测 世界双酚主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂，而我国目前由于技术原因，聚碳酸酯的生产能力 很小，年产量不足千吨。我国双酚主要用于生产环氧树脂，占双酚消费量的。年国内环 氧树脂产量为万吨，其中为双酚其最新开发的苯酚净化技 术，使苯酚生产的能耗大幅度降低。 公司具有多年苯酚装臵设计的经验，该公司直是原也是国际上最早开发 异丙苯法苯酚技术的公司之苯酚技术的设计公司。年以后，公司成为 技术的唯持有人。年以后，开发成功干式低压氧化和低残留两级分解液相加氢和 高效废水处理等技术，使该技术也成为目前国际上最先进的苯酚技术之。 技术代表性的过程包括 异丙苯低压氧化，尾气有机物含量较低 过氧化氢异丙苯低残留两级分解，产品收率高，焦油少 苯酚钠中和分解液，使废水处理简单 树脂处理苯酚，苯酚质量高 热集成设计完善，消耗较低。 上述两公司技术比较如下表。 表苯酚技术比较表 序号项目工艺工艺 消耗 异丙苯消耗苯酚苯酚 高中压蒸汽消耗 低压蒸汽消耗 冷却水消耗 二苯酚质量 凝固点‴‴ 色度 总羰基杂质 总气相色谱杂质 三丙酮质量 纯度 水含量 腿色试验分钟分钟 馏程‴包括‴ 四废水 废水量苯酚苯酚 含酚量 五工艺设备 台套数 材质类型哈氏合金 工艺技术方案 工艺技术方案 本报告从工艺技术水平投资产品质量等方面考虑，建议主要采用以低压氧化两级分解酚 钠中和苯酚丙酮共沸精馏及化学净化等为基础的先进技术。 装臵内容 新装臵包括以下单元 异丙苯单元 氧化单元，包括异丙苯氧化过氧化氢异丙苯浓缩过氧化氢异丙苯分解和分解液中和系统苯酚净化单元，包括丙酮净化苯酚净化净化及加氢系统和废水初级处理废水脱酚系 统 原料及成品贮运单元，包括丙烯罐区成品罐区中间罐区 公用工程及辅助系统，包括循环水系统变配电系统控制室生化处理系统脱盐水站制氮 及仪表空气系统分析化验室等。 蒸汽和氢气由界区外中建石化公司现有设施或在建设施提供。 工艺简述 异丙苯生产 新鲜的丙烯经过丙烯保护床处理后分为四股，第股丙烯与循环液混合后从烃化反应器顶部进入烃 化反应器，其余三股物料分别从烃化反应器床间催化剂分为四个床层注入。烃化反应器出料部分经 过加热后进入烃化汽提塔，另部分经过冷却后循环回烃化反应器，以控制各床层的反应温度。 烃化汽提塔塔顶馏出物为丙烷和部分苯，进入脱丙烷塔使丙烷与苯分离，塔顶馏出的丙烷作为付产 品出售。新鲜苯经过苯保护床树脂处理后从脱丙烷塔上部加入，脱去苯带入的水。苯从塔底部出料与循 环苯混合后循环回烃化反应器。烃化汽提塔塔釜液靠自身压力进入第二精馏塔使部分苯与异丙苯等分 离，塔顶馏出的苯作为循环苯的部分循环回烃化反应系统，少量作为污苯排出以防止杂质积累。塔釜 物料含有少量苯和反应产物异丙苯二异丙苯等，泵送至循环塔。循环塔将异丙苯中的苯完全脱除，塔 顶馏出的苯与二异丙苯塔侧线出料二异丙苯起经过预热后进入反烃化反应器，使二异丙苯转化为 异丙苯。反烃化反应器的出料与第二精馏塔的塔釜出料起加入循环塔脱除其中的苯。循环塔塔釜出料 含有异丙苯二异丙苯以及少量重组分，首先进入异丙苯塔，异丙苯塔塔顶馏出物即为异丙苯产品。异 丙苯塔塔釜出料送至二异丙苯塔使二异丙苯与重组分以及少量轻组分分离，侧线采出的二异丙苯循环回 反烃化反应器。二异丙苯塔塔釜出料为重芳烃，塔顶馏出物为轻烃，分别排至重芳烃贮槽和污苯槽。 苯酚生产 新鲜异丙苯和回收异丙苯起在碱洗塔中除去所含的微量酸和苯酚后，进入第氧化器。氧化用空 气经压缩冷却洗涤后送入第第二和第三氧化器底部。氧化反应热由外部循环冷却系统移走。第 氧化器的氧化液由泵依次打入第二氧化器第三氧化器继续氧化至浓度为后，氧化液送至 浓缩系统在真空条件下浓缩，得到浓度为约的。浓缩送入分解器以硫酸作催化剂分解成 为苯酚和丙酮。分解反应热由丙酮蒸发冷却系统移走。分解液经过使用苯酚丙酮净化系统回收的苯酚钠 中和后，送入精馏进料槽。 氧化尾气从氧化器顶部排出经循环水冷冻水两级冷凝分离异丙苯后，进入尾气催化焚烧系统焚烧 后放空。回收的异丙苯返回氧化系统循环使用。 来自精馏进料槽的物料经过预热后加入粗丙酮塔，将等轻组分与苯酚等重组分分离，粗丙酮塔 的轻馏分在精丙酮塔中分离，侧线得到合格的丙酮产品，塔顶馏出物送至分解系统使用。精丙酮塔的塔 釜出料经过冷却分离后，有机相去洗涤净化及加氢系统，加氢后返回氧化系统水相经过汽 提回收丙酮后送至废水处理系统。在精丙酮塔的上半部加入碱液以除去丙酮中的醛类杂质。 粗丙酮塔釜液依次在割焦塔脱除重组分脱烃塔脱除微量烃类及后，经过树脂处理器脱除微 量的酮类杂质，此时的苯酚可以作为树脂级苯酚出售。树脂处理后的苯酚经过精苯酚塔分离得到高质量 的苯酚，精苯酚塔塔顶和塔釜出料分别返回脱烃塔和割焦塔。 来自净化系统的含酚和酚钠的废水，在酚回收工序经硫酸酸化 游离出苯酚后在油萃取塔用异丙苯萃取。萃余相为硫酸钠废水排出，富集苯酚的萃取相被碱液反萃取， 油相为异丙苯返回萃取，水相再被硫酸酸化分层，苯酚返回蒸馏系统，水相返回萃取。 生产工艺流程图见附图。 引进范围 本装臵异丙苯和苯酚生产引进国外技术生产，工艺包由专利商提供，国内完成基础设计和详细设计。 装臵内使用的设备分别从国内大陆采购或从港台及国外采购。 主要引进含从港台采购设备如下 分子筛催化剂约吨