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对保护环境有着十分重要的意义。
添加剂将少量甲缩醛与乙醇酯或酮混合可使溶剂得到增效作用。
甲缩醛的这个特点使它特别适于作为油漆及油漆配方胶水与胶黏剂油墨及各种气雾剂产品中的添加剂,使产品获得优良的均匀相。
目前合成甲缩醛,可采用间歇工艺半连续工艺连续工艺和催化反应精馏工艺四种方法。
间歇工艺在反应釜中次性加入按定配比计量的甲醇和甲醛水溶液,反应釜设有换热冷却夹套和磁力搅拌装置,以保持反应过程温度恒定和催化剂充分悬浮分散。
为避免反应物料损失,反应釜上方设有回流冷凝装置,冷却介质用工业酒精。
物料加好后加热至反应温度,在搅拌下瞬间加入定量催化剂,反应开始进行,待反应终止冷却放料至精馏系统,采用蒸馏制得甲缩醛产品。
该工艺转化率低于,大量的未反应的甲醛和醇仍然需要返回反应系统。
半连续工艺在带有精馏塔的反应釜中按定比例加入甲醛和醇作为底料,并加入需要量的催化剂,升温至∼,待塔顶出现回流时,连续向反应釜中加入定比例的甲醛和醇,控制合适的回流比连续采出缩醛产品,当塔釜温度超过时停止采出,放掉釜内残液,即可进行另轮操作。
该工艺所得产品纯度在左右,由于甲醛带进系统的水和反应生成的水在反应釜内累计,需定期排放以维持系统的水平衡。
连续合成工艺该工艺是将两个或多个且每个都充填固态酸性催化剂的反应器连接到单个蒸馏塔上。
含有甲醇甲醛和水的溶液在反应器中与固态酸性催化剂进行固液接触,催化产生甲缩醛。
从反应器中循环出来的含有甲醇甲醛水和甲缩醛的溶液再与蒸馏塔中的蒸汽进行气液接触,接触后的蒸汽再与蒸馏塔较高级反应器内循环出的溶液再次进行气液接触。
随着蒸汽通过这连续的气液接触塔级,蒸汽相中的甲缩醛浓度逐步增加。
按照这种方法,获得的甲缩醛的产率以甲醛进料计为。
装置是由多段式蒸馏塔和多个反应器串联而成的塔的中部设置有塔级。
在每个反应器中,含有甲醇甲醛水和生成的甲缩醛的溶液在泵的驱动下进行循环以使其与催化剂进行固液接触。
由反应器流出的液态组分返回蒸馏塔,保持塔顶温度在,由塔顶采出缩醛馏分,并将其贮存于产品储槽中,未反应的甲醛和副产物水从精馏塔的底部排出。
进料配比通常甲醇的用量至少等于它对甲醛的化学计量比为较佳的甲醇用量,为化学计量值的,最佳范围为,进料量控制循环在反应装置中的溶液的量以每份重量甲缩醛蒸汽计,其范围通常为份重量,最好在份重量。
反应温度的控制通常在范围内,而且随循环在反应器装置中溶液的组分以及蒸馏塔内的操作压力而稍有变化。
般而言,越靠近蒸馏塔的顶部,循环在反应器中的溶液的温度越低。
例如在具有七个反应装置的体系中,操作温度分别为和范围。
上述第个温度范围是位置最靠近蒸馏塔顶端的反应器装置的,最后个温度范围是位于最远离蒸馏塔顶端的反应装置的。
催化剂用量的选择,强酸性阳离子交换树脂的固态酸性催化剂用量在个反应器中以每份重量来自蒸馏塔顶端回收的甲缩醛蒸汽计是份重量。
较佳范围为份量。
具有多个与蒸馏塔连接的反应器装置的体系可以连续长期操作,反应器装置可以使进料强制循环,固态酸催化剂可以很容易地与含有未反应的甲醇甲醛和水的溶液分离。
如果安装了垫板反应器装置,可使些反应器装置停止运转以使催化剂再生转化和回收而不使甲缩醛的制备中断。
催化反应精馏工艺催化精馏技术是指个系统可将化学反应和混合物精馏集于体的操作。
它具有转化率高选择性好能耗低产品纯度高易操作和投资少等系列特点。
在同精馏塔内装填多段催化填料。
塔顶有可控制回流比的冷凝收集器,塔底装有再沸器。
进料口设置在塔身,原料由计量泵计量进料,以保证原料按规定的配比加入塔内。
将强酸性大孔径阳离子树脂催化剂或分子筛等固体酸催化剂制成适合催化反应精馏操作的催化填料,使得醇和甲醛能在催化反应精馏塔内完成缩合反应的同时,高效地完成产品的分离,在塔顶获得高纯度的缩醛,而塔底则排出符合环保要求的舍微量甲醛的工艺水。
进料方式对反应结果影响很大,不好的加料方式在塔顶不能得到高浓度的甲缩醛产品要获得高浓度的甲缩醛产品,必须阻止甲缩醛与甲醇形成共沸物。
由于甲醛原料中含有的水,考虑在反应精馏塔上方进料口加甲醛溶液,而下方进料口加醇,以利用甲醛原料中所含有的水来破坏缩醛与醇形成的共沸物,提高塔顶产品的浓度,因而采用醇和甲醛分别进料。
催化反应精馏合成工艺具有无可比拟的优点,是产品纯度高达二是收率高三是塔底排放水不含醇,仅含的甲醛,完全可作为工艺水返回甲醛吸收塔,作为吸收液,从而实现工艺水的闭路循环。
本项目甲缩醛生产成本般在元吨左右,市场价格达元吨,每年如果生产万吨,则年利润是万元年以上,而投资在万元左右,回收期极短,很值得有建厂条件市场江苏临海化工有限公司,吨月④江阴光华化工有限公司,吨月杭州晨光塑料化工有限公司,吨月。
作为树脂的原料上海汇脂树脂厂蚌埠天星树脂有限公司安徽三星树脂科技公司④鹤壁市向阳树脂厂安徽晚东化工厂太仓市太海化工有限公司太仓市顺达树脂厂上海汇珠树脂有限公司上海澳司源树脂化工有限公司。
作为助剂浙江湖州双箭助剂厂,吨月绍兴县海天助剂制造有限公司温州科盛化工有限公司④杭州绿典化工有限公司常熟市长虹化工助剂厂上海光华金属表面处理有限公司。
作为油墨的溶剂最近分别对浙江的台州温州等地进行了调查,这些地区油墨生产企业众多,仅温州市及下属几个市县就有上百家油墨生产企业,但油墨厂不是直接使用甲缩醛作为溶剂,而是使用甲缩醛和其他原料复配好的溶剂,不同用途的油墨对溶剂的要求不同,溶剂的组分是不同的。
为油墨企业提供溶剂的大多是助剂丁。
涂料行业有可能发展的潜在用户芜湖联合涂料公司,目前每月使用溶剂油吨安庆菱湖漆业公司,目前每月使用溶剂油吨左右马鞍山狼牌汽车涂料公司,目前每月使用溶剂油吨左右。
以上三家公司尽管目前没有使用甲缩醛,但作为涂料生产企业,准备采用甲缩醛代替溶剂油。
零售市场作为农药的溶剂和雾化剂试剂级甲缩醛。
有些企业已与该公司达成初步意向,将来都可以从公司购买甲缩醛,销售前景就非常乐观。
国内甲缩醛合成装置现状和发展趋势我国甲缩醛的生产正处于发展初期,大规模工业化生产始于年。
年,我国甲缩醛生产企业有家,生产能力为。
其中镇江李长荣综合石化工业有限公司于年建成投产甲缩醛生产装置,并于年底扩产到,年又扩产至,年宁波裕隆工贸实业有限公司建成投产甲缩醛生产装置。
年,山东龙华橡塑有限公司甲缩醛生产装置成功投产,年该公司又上马条生产线。
年以前,我国甲缩醛生产均采用间歇法生产工艺,废水中含有大量甲醇甲醛和硫酸,难于处理。
年以后甲缩醛新装置采用连续生产工艺,废水处理问题得到有效改善。
目前国内已建和在建甲缩醛装置的生产能力大约在万吨年,而燃油添加所需甲缩醛的量预计在万吨年,仍有较大缺口。
随着甲缩醛生产高浓度甲醛等下游产品生产技术的进步完善,对甲缩醛的需求量也越来越大,近几年内甲缩醛仍将处于供不应求的局面。
由此可见,我国的甲缩醛市场还有广阔的空间。
附我国部分甲缩醛企业产能统计,见表。
表我国部分甲缩醛企业产能统计表序号企业名称产能吨镇江李长荣综合石化公司皖东金瑞化工有限责任公司宁波裕隆工贸实业有限公司冀州银河化工有限公司濮阳卡博特化工有限公司淮安车大化工有限公司濮阳普天化工有限公司山东龙华橡塑有限公司合计产品方案和生产规模产品品种和装置规模本项目采用特殊的生产工艺生产高浓度甲缩醛,正常浓度可达以上。
根据顾客需要还可以提供以上的产品。
现阶段规模过小的装置不利于降低成本,无规模效益建议装置规模为单套万吨年甲缩醛装置。
产品规格及性能指标质量标准现国家无甲缩醛标准,只有厂家标准。
我技术生产产品的规格为表甲缩醛质量标准甲缩醛质量标准行业内企业标准项目单位合格品级品特级品外观澄清透明液体澄清透明液体澄清透明液体纯度甲醇水国内现有甲缩醛工艺技术国内现有采用的甲缩醛生产技术为以甲醇和甲醛为原料,特殊催化剂装填于反应器中,甲醇与甲醛在定温度下,通过装有催化剂的固定床反应器生成甲缩醛,反应混合液经蒸馏后可制得的甲缩醛,同时排出废水。
废水去甲醛车间回用,排放。
装置的热源为甲醛车间的尾气进入尾气炉产生的蒸汽,每吨甲醛可以产生的饱和蒸汽,每吨甲缩醛需要蒸汽。
因此在蒸汽耗量匹配上,生产厂家采用的规模般为年产万吨甲醛配年产万吨甲缩醛。
采用的新工艺我们采用了以甲醇和甲醛车间生产的甲醛蒸汽为原料,特殊催化剂装填于反应器中,甲醇与甲醛在定温度下,通过装有催化剂的固定床反应器生成甲缩醛,反应混合液经蒸馏后可制得的甲缩醛,同时排出废水全部进入甲醛车间回用。
装置的热源为甲醛车间的尾气和甲缩醛排出的尾气进入尾气炉产生的蒸汽,每吨甲醛可以产生的饱和蒸汽,每吨甲缩醛需要蒸汽。
新工艺与现有工艺优点对比万甲醛万吨甲缩醛新工艺蒸汽耗量甲缩醛排废水甲缩醛全部回甲醛车间甲醛车间循环水用量富裕蒸汽甲缩醛现有工艺蒸汽耗量甲缩醛排废水甲缩醛部分回甲醛车间甲醛车间循环水用量无富裕蒸汽原材料和公用工程主要原材料的供应本装置采用的主要原料为甲醇和甲醛。
甲醇的原料规格为色度蒸馏范围水份蒸发残渣酸度甲醛的原料规格浓度的工业甲醛本项目所需原料为大宗化工产品,原料易得,能保证供应。
催化剂的供应本项目催化剂工艺提供方提供厂商,由投资商自行购买。
公用工程供应工艺水脱盐水提供至界区。
规格压力温度常温电导二氧化硅循环冷却水提供至界区。
规格压力供水回水温度供水污垢系数蒸汽需求量至提供至界区。
规格压力温度饱和温度厂址及建厂条件建厂地应满足般的化工厂建厂要求,交通良好,方便原材料及产品外运地质条件应无强烈的地下活动,不沉降,非地震多发区无台风等恶劣气候频发。
本装置占地约不含罐区及行政维修区域。
环境保护本装置的三废排放情况固体废物本装置所用催化剂为固体,由工艺方提供。
工艺方可以帮助回收。
其他不产生固体废物。
液体废物本装置每天产生废水约,含甲醛约为。
,本项目的废水全部回送到甲醛装置作吸收用水,可以彻底实现本装置的零排放。
气体废物本装置不产生气体废物。
工厂组织劳动定员及培训本装置操作人员我们推荐定员人。
每班人,实行班三运转或运转。
全体人员必须经过严格的安全消防意识观念及具体措施的培训和教育。
所有管理和操作人员必须经考试合格后方可上岗。
本装置没有计划配备分析人员维修
