1、手机端页面文档仅支持阅读 15 页,超过 15 页的文档需使用电脑才能全文阅读。
2、下载的内容跟在线预览是一致的,下载后除PDF外均可任意编辑、修改。
3、所有文档均不包含其他附件,文中所提的附件、附录,在线看不到的下载也不会有。
公司也用于下游工厂聚碳酸酯和聚酰亚胺的生产。
西欧和日本厂家大多自产自用,仅有美国化学公司和日本三井化学公司生产的双酚大部分在市场上销售。
国外消费状况及需求预测聚碳酸酯和环氧树脂是双酚的主要消费领域,其它应用领域还包括助燃剂和专用树脂聚醚酰亚胺聚砜树脂和酚醛不饱和树脂等。
年双酚的全球消费量为万吨,其中用于生产聚碳酸酯的占,用于生产环氧树脂的占,用于生产其他特种树脂的占。
近年来,美国西欧和日本等发达国家的双酚消费构成详见下表。
年双酚的消费构成单位年份国别环氧树脂其他年美国西欧日本年美国西欧日本年美国西欧日本年美国西欧日本年美国西欧日本由于具有优良的综合性能,如耐高温高模量优良的非导电性等,被广泛的应用于电子电气汽车等生产领域,今年在和汽车部件等领域发展迅速,年需双酚约万吨,预计今后几年对双酚的需求量将超过万吨。
年以前亚洲地区消费双酚的平均增长率超过,预计年均增长率为。
近年来由于双酚下游产品的迅速发展及双酚应用领域的不断扩大,全球将面临双酚短缺的状况,特别是亚太地区。
为此各大生产厂家纷纷新建或扩建双酚装臵。
年双酚生产能力大万吨。
世界双酚的产量年均增长率达,其中发展最快的亚洲地区,年均增长率达到,预计年全世界双酚的需求量将达到万吨。
世界双酚的生产能力及需求量发展趋势见下表。
世界双酚生产能力和需求量发展趋势万吨年份生产能力需求量年份生产能力需求量中国市场生产状况我国双酚生产始于年,是为满足环氧树脂生产需要而发展起来的。
在期间,我国所有环氧树脂厂均自行配套生产双酚。
双酚生产厂家先后达到多个,大多生产规模在千吨以下,采用硫酸法生产工艺。
由于该工艺原料消耗高,产品成本高,设备腐蚀严重,三废污染严重,产品质量差,达不到聚碳酸酯级和高级环氧树脂的生产要求,只能用于生产通用型环氧树脂,目前大部分已经停产。
年以来我国开始引进先进的双酚生产装臵,现有主要生产装套。
我国双酚主要生产企业厂家名称生产工艺装臵能力吨年无锡石油化工总厂引进离子交换树脂法天津双孚集团离子交换树脂法巴陵石化岳阳石化总厂引进氯化氢法上海申聚化工厂离子交换树脂法和龙是化工厂杂多酸法无锡石油化工总厂在年至年间,与波兰公司进行合作,引进离子交换树脂法双酚工艺软件包,自行设计施工采购国内外设备材料,建设了万吨的生产装臵,经过几年的试生产,于年月试车成功,现已达到设计能力,生产正常。
年初,天津大学石化开发中心研制出树脂法双酚生产工艺,并与中石化发展中心合作组建天津双孚精细化工股份有限公司,年在天津西青开发区兴建万吨年生产装臵,于年试车,已试产出产品,但由于工艺技术尚不完善,生产负荷只能达到设计能力的,现正准备改造。
巴陵石化岳阳石油化工总厂,引进美国文氏公司技术和主要设备,建设氯化氢法双酚生产装臵,由于后处理工艺有问题,现未正式生产,仍处于试车探索阶段。
上海中联化工厂采用离子交换树脂法建成的双酚装臵,直未能正常开车。
该厂于年月破产后,被天原集团收购后更名为上海申聚化工厂。
目前中国双酚企业,能保持正常生产的只有无锡石油化工总厂家,年生产双酚吨,约占全国总产量的,年产量吨,约占全国总产量的,年生产吨,占全国总产量的。
目前我国每年实际生产双酚仅为万吨,其余部分依赖进口。
近年我国双酚的产量情况见下表。
我国近年双酚生产情况年份生产能力产量国内消费状况及需求预测世界双酚主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂,而我国目前由于技术原因,聚碳酸酯的生产能力很小,年产量不足千吨。
我国双酚主要用于生产环氧树脂,占双酚消费量的。
年国内环氧树脂产量为万吨,其中为双酚型,消耗双酚年以后,开发成功干式低压氧化和低残留两级分解液相加氢和高效废水处理等技术,使该技术也成为目前国际上最先进的苯酚技术之。
技术代表性的过程包括异丙苯低压氧化,尾气有机物含量较低过氧化氢异丙苯低残留两级分解,产品收率高,焦油少苯酚钠中和分解液,使废水处理简单树脂处理苯酚,苯酚质量高热集成设计完善,消耗较低。
上述两公司技术比较如下表。
表苯酚技术比较表序号项目工艺工艺消耗异丙苯消耗苯酚苯酚高中压蒸汽消耗低压蒸汽消耗冷却水消耗二苯酚质量凝固点‴‴色度总羰基杂质总气相色谱杂质三丙酮质量纯度水含量腿色试验分钟分钟馏程‴包括‴四废水废水量苯酚苯酚含酚量五工艺设备台套数材质类型哈氏合金工艺技术方案工艺技术方案本报告从工艺技术水平投资产品质量等方面考虑,建议主要采用以低压氧化两级分解酚钠中和苯酚丙酮共沸精馏及化学净化等为基础的先进技术。
装臵内容新装臵包括以下单元异丙苯单元氧化单元,包括异丙苯氧化过氧化氢异丙苯浓缩过氧化氢异丙苯分解和分解液中和系统苯酚净化单元,包括丙酮净化苯酚净化净化及加氢系统和废水初级处理废水脱酚系统原料及成品贮运单元,包括丙烯罐区成品罐区中间罐区公用工程及辅助系统,包括循环水系统变配电系统控制室生化处理系统脱盐水站制氮及仪表空气系统分析化验室等。
蒸汽和氢气由界区外中建石化公司现有设施或在建设施提供。
工艺简述异丙苯生产新鲜的丙烯经过丙烯保护床处理后分为四股,第股丙烯与循环液混合后从烃化反应器顶部进入烃化反应器,其余三股物料分别从烃化反应器床间催化剂分为四个床层注入。
烃化反应器出料部分经过加热后进入烃化汽提塔,另部分经过冷却后循环回烃化反应器,以控制各床层的反应温度。
烃化汽提塔塔顶馏出物为丙烷和部分苯,进入脱丙烷塔使丙烷与苯分离,塔顶馏出的丙烷作为付产品出售。
新鲜苯经过苯保护床树脂处理后从脱丙烷塔上部加入,脱去苯带入的水。
苯从塔底部出料与循环苯混合后循环回烃化反应器。
烃化汽提塔塔釜液靠自身压力进入第二精馏塔使部分苯与异丙苯等分离,塔顶馏出的苯作为循环苯的部分循环回烃化反应系统,少量作为污苯排出以防止杂质积累。
塔釜物料含有少量苯和反应产物异丙苯二异丙苯等,泵送至循环塔。
循环塔将异丙苯中的苯完全脱除,塔顶馏出的苯与二异丙苯塔侧线出料二异丙苯起经过预热后进入反烃化反应器,使二异丙苯转化为异丙苯。
反烃化反应器的出料与第二精馏塔的塔釜出料起加入循环塔脱除其中的苯。
循环塔塔釜出料含有异丙苯二异丙苯以及少量重组分,首先进入异丙苯塔,异丙苯塔塔顶馏出物即为异丙苯产品。
异丙苯塔塔釜出料送至二异丙苯塔使二异丙苯与重组分以及少量轻组分分离,侧线采出的二异丙苯循环回反烃化反应器。
二异丙苯塔塔釜出料为重芳烃,塔顶馏出物为轻烃,分别排至重芳烃贮槽和污苯槽。
苯酚生产新鲜异丙苯和回收异丙苯起在碱洗塔中除去所含的微量酸和苯酚后,进入第氧化器。
氧化用空气经压缩冷却洗涤后送入第第二和第三氧化器底部。
氧化反应热由外部循环冷却系统移走。
第氧化器的氧化液由泵依次打入第二氧化器第三氧化器继续氧化至浓度为后,氧化液送至浓缩系统在真空条件下浓缩,得到浓度为约的。
浓缩送入分解器以硫酸作催化剂分解成为苯酚和丙酮。
分解反应热由丙酮蒸发冷却系统移走。
分解液经过使用苯酚丙酮净化系统回收的苯酚钠中和后,送入精馏进料槽。
氧化尾气从氧化器顶部排出经循环水冷冻水两级冷凝分离异丙苯后,进入尾气催化焚烧系统焚烧后放空。
回收的异丙苯返回氧化系统循环使用。
来自精馏进料槽的物料经过预热后加入粗丙酮塔,将等轻组分与苯酚等重组分分离,粗丙酮塔的轻馏分在精丙酮塔中分离,侧线得到合格的丙酮产品,塔顶馏出物送至分解系统使用。
精丙酮塔的塔釜出料经过冷却分离后,有机相去洗涤净化及加氢系统,加氢后返回氧化系统水相经过汽提回收丙酮后送至废水处理系统。
在精丙酮塔的上半部加入碱液以除去丙酮中的醛类杂质。
粗丙酮塔釜液依次在割焦塔脱除重组分脱烃塔脱除微量烃类及后,经过树脂处理器脱除微量的酮类杂质,此时的苯酚可以作为树脂级苯酚出售。
树脂处理后的苯酚经过精苯酚塔分离得到高质量的苯酚,精苯酚塔塔顶和塔釜出料分别返回脱烃塔和割焦塔。
来自净化系统的含酚和酚钠的废水,在酚回收工序经硫酸酸化游离出苯酚后在油萃取塔用异丙苯萃取。
萃余相为硫酸钠废水排出,富集苯酚的萃取相被碱液反萃取,油相为异丙苯返回萃取,水相再被硫酸酸化分层,苯酚返回蒸馏系统,水相返回萃取。
生产工艺流程图见附图。
引进范围本装臵异丙苯和苯酚生产引进国外技术生产,工艺包由专利商提供,国内完成基础设计和详细设计。
装臵内使用的设备分别从国内大陆采购或从港台及国外采购。
主要引进含从港台采购设备如下分子筛催化剂约吨首批装填高速离心泵六台氧分析仪四台氧化空压机套废气焚烧装臵套调节阀套流量计套分析仪器套其它特殊仪表套。
主要物料平衡见总物料平衡。
自控水平及设臵苯酚装臵生产过程较为复杂,对安全和产品质量的要求较高,对自动控制水平和仪表的选择要求较高,要求采用系统含系统进行生产操作和安全控制。
装臵设中央控制室,采用系统,实现生产过程的监视控制报警事件的记录和查看历史数据的存贮及生成生产过程报表。
采用系统,实现工艺过程的事故联锁和紧急停车操作。
考虑到安全性和可靠性,应于系统,并具有容错和冗余技术。
应能于系统进行数据通讯。
系统应具备与企业信息管理网络的接口,从而实现工厂级的综合管理调度统计决策等。
包装和机组等均采用成套的系统进行现场控制,并将重要的运行信号送入显示报警及打印。
控制系统布臵在装臵区的中央控制室,其面积为,设吊顶和防静电活动地板,控制室内用铝合金玻璃隔断分隔为操作控制室和机柜室。
操作室内设套操作站彩显,Ⅳ以上套工程师站彩显,Ⅳ以上台针式打印机负责报警打印台激光打印机负责报表打印台彩色硬拷贝负责图形打印。
机柜室内布臵控制站机柜控制站机柜供电柜和端子柜等。
为了保证生产装臵的安全可靠运行,系统的主控制器通讯和电源均按冗余配臵。
重要的控制和联锁设双重冗余和表决机构。
系统电源由提供,供电量,后备电池的持续时间为分钟。
苯酚装臵生产工艺复杂,介质具有凝固点高易燃易爆等特点,对现场仪表的选型仪表质量和材质都提出较高的要求。
为满足工艺要求,进界区的流量测量以及生产过程中有严格比值要求的物料量采用质量流量计测量,常温易凝介质采用旋涡流量计测量易凝介质液位测量采用远传膜片式智能差压变送器或浮筒液位变送器,储罐液位采用射频导钠液位计或超声波液位计测量。
体化温度变送器用于温度测量,型传感器用于控制回路,热电偶用于检测回路现场变送器和调节阀采用智能型苯酚生产装臵属于爆炸危险区域,所以现场仪表均按本质安全型设
