子活化能活化分子温度升高,活化分子分数增大,反应速率增大。温度对反应速率的影响二过渡状态理论理论要点化学反应是在碰撞中先形成种活化配合物过渡状态,然后该活化配合物分解为产物。活化配合物理论简单反应模式活化配合物反应物生成物慢步骤速控步骤化学反应能量变化情况活化配合物反应物生成物反应过程活化反应物分子才能形成活化配合物活化能活化配合物与反应物分子平均能量之差。反应焓变。浓度对化学反应速率的影响元反应由反应物微粒分子原子离子或自由基在碰撞时步直接生成产物的反应简单反应。元反应和复合反应复合反应由若干个元反应生成产物的反应非元反应。复合反应慢元反应快元反应复合反应快元反应慢元反应是元反应还是复合反应由实验确定二化学反应的速率方程元反应的速率方程质量作用定律质量作用定律恒温下,元反应的速率正比于各反应物浓度幂的乘积各浓度幂的指数等于元反应方程式中各相应反应物的化学计量系数。元反应值与温度溶剂催化剂有关,有时还与反应器的材料表面状态有关,但与浓度无关用不同物质浓度变化表示速率时,值不同不同类型的反应,的单位不同。反应速率常数其反应速率方程应用质量作用定律时注意只适用于步完成的元反应。只适用于均相反应,而不适用于非均相反应。对于复杂反应质量作用定律适用于每步的反应,而不适用于总的反应。复合反应的速率方程复合反应由实验确定,或已知机理的情况下理论推导。慢快快月解放射性衰变为级反应,其半衰期为年,考古考察具古尸上裹的亚麻布碎片,其为正常值的,估算此尸体的埋葬时间。例解年年速率方程的量纲与浓度有关。二级反应半衰期半衰期与起始浓度成反比动力学方程图解与之间呈线性关系斜率截距例乙酸乙酯在的皂化反应为二级反应设乙酸乙酯与氢氧化钠的初始浓度都是,反应后,氢氧化钠的浓度降低了。求反应速率常数半衰期。解速率方程的量纲与浓度有关。零级反应半衰期零级反应半衰期与起始浓度成正比。动力学方程图解与呈线性关系斜率截距与呈线性关系斜率截距基本方程式直线关系斜率半衰期反应级数级反应二级反应零级反应的量纲简单级数反应的特征总结温度对反应速率的影响非活化分子活化能活化分子温度升高,活化分子分数增大,反应速率增大。温度对反应速率影响的碰撞理论解释二范特霍夫经验规则与有线性关系直线的斜率为,截距为。三阿伦尼乌斯经验公式指前因子频率因子实验活化能表观活化能通常,升高温度,速率增大越大的反应,温度的影响越明显。注意单位温度变化范围不大时,随温度变化不大反应的活化能为。在时,。计算时的值。例解在时鲜牛奶大约小时变酸,但在的冰箱中可保持小时。设反应速率与变酸时间成反比。求牛奶变酸的活化能。例解催化剂对反应速率的影响催化剂和催化作用催化作用催化剂自催化作用与自催化剂均相催化与多相催化催化剂基本特征参与化学反应,但在反应前后的数量及化学性质不变不改变化学平衡,不能使热力学上不可能的反应发生具有选择性对杂质很敏感。二催化作用理论改变反应途径,大幅度降低反应的活化能反应物中间产物生成物反应进程酶生物体内种特殊的具有催化活性的生物催化剂酶催化剂的独特性高催化活性高选择性催化反应条件温和易失活。三生物催化剂酶第七章化学动力学基础化学反应速率的表示方法化学反应速率理论简介浓度对化学反应速率的影响温度对化学反应速率的影响催化剂对化学反应速率的影响药物代谢动力学简介化学反应速率的表示方法化学反应速率的基本定义化学反应速率单位时间内反应物浓度减少的量或生成物浓度增加的量表示平均速率瞬时速率反应物产物时间浓度速率随反应进度而变不同物质浓度变化表示的反应速率间的关系同反应同时刻,用不同物质浓度变化表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。二以反应进度定义的反应速率对于化学式ξ反应速率同反应,用不同方程式表示时,速率的数值不同。对于给定反应式的反应,其任时刻的反应速率,其数值只有个,不涉及具体反应物或生成物。化学反应速率理论反应物分子相互接触或碰撞是化学反应进行的必要条件碰撞理论与活化能单位时间单位体积内发生的有效碰撞次数可表示化学反应的速率。碰撞理论要点有效碰撞能引起化学反应的碰撞弹性碰撞不能发生反应的碰撞碰撞反应物分子有足够的能量。分子碰撞发生在合适的部位上。发生有效碰撞的条件活化分子与活化能活化分子具有较高能量能发生有效碰撞的分子。活化能活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差分子能量分布曲线图活化能越小,反应速率越大浓度增大,活化分子分数不变但总数增大,反应速率增大非活化分子活化能活化分子非活化分子活化能活化分子温度升高,活化分子分数增大,反应速率增大。温度对反应速率的影响二过渡状态理论理论要点化学反应是在碰撞中先形成种活化配合物过渡状态,然后该活化配合物分解为产物。活化配合物理论简单反应模式活化配合物反应物生成物慢步骤速控步骤化学反应能量变化情况活化配合物反应物生成物反应过程活化反应物分子才能形成活化配合物活化能活化配合物与反应物分子平均能量之差。反应焓变。浓度对化学反应速率的影响元反应由反应物微粒分子原子离子或自由基在碰撞时步直接生成产物的反应简单反应。元反应和复合反应复合反应由若干个元反应生成产物的反应非元反应。复合反应慢元反应快元反应复合反应快元
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