分子的两种基本反应。这两种反应虽然都由单体小分子产生高聚物大分子的反应，但它们还是有着本质的区别。加聚反应是加成聚合反应的简称，是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体，通过不饱和键的加成，聚合成高聚物的反应。例如，乙烯加聚成聚乙烯，是在适当的温度压强和催化剂存在的条件下，乙烯分子中的双键会断裂其中的个键，发生加成反应，使乙烯分子里的碳原子结合成为很长的键。缩聚反应是指单体间相互反应，生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼，与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子，其余部分连接起来成为高分子化合物酚醛树脂。反应的方程式可以表示为如果采用不同的催化剂，苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚，使分子链之间发生交联，生成体型酚醛树脂，如图体型酚醛树脂绝缘性很好，是用作电木的原料。另外，以玻璃纤维作骨架，以酚醛树脂为肌肉，组合固化制成复合材料即玻璃钢。合成反应醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即加成反应在适当条件下，元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚缩合及缩聚反应及缩聚反应，随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间，也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间，包括等等。反应不断进行的结果，将缩聚形成定分子量的酚醛树脂，由于缩聚反应具有逐步的特点，中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。多年来研究分析通常认为，影响酚醛树脂的合成结构及特性的主要因素为如下四点原料的化学结构酚与醛的摩尔比反应介质的酸碱性生产操作方法。二低分子量酚醛树脂的合成利用凝胶渗透色谱仪对种不同合成条件的水溶性低分子量酚醛树脂样品进行检测,分别求得数均分子量重均分子量和树脂质量指标结果表明,苯酚甲醛的摩尔比为,反应时间超过后,预聚物的分散指数小,分子量均匀谱图显示,谱峰比较稳定,分子量分布在之间的占树脂质量指标检测表明固体含量为游离苯酚含量为游离甲醛含量为可被溴化物含量为树脂粘度为树脂的值为水混和倍数为法测定高档油墨松香改性酚醛树脂的分子量及其分布文章摘要利用凝胶渗透色谱法讨论了聚合物样品的浓度对测试分子量准确度的影响，并建立了最佳测试条件。测试了松香改性酚醛树脂的分子理重均数均分布指数，为表征高档油墨树脂的性能，建立了分子量性能指标。三酚醛树脂的制备酚醛树脂的制备受很多因素影响，其中原料摩尔比催化剂种类和用量反应温度和投料方式等，对酚醛树脂的反应速度产物结构和质量都有很大影响。苯酚与甲醛摩尔比的影响酚醛树脂的制备受很多因素影响，其中原料摩尔比催化剂种类和用量反应温度和投料方式等，对酚醛树脂的反应速度产物结构和质量都有很大影响。苯酚与甲醛摩尔比的影响苯酚与甲醛的摩尔比影响历程反应和分子结构，在酸性催化反应中，当甲醛的摩尔比小于苯酚时，不能形成足够的羟甲基，使缩合反应进行到定程度便停止。在碱性催化反应中，当甲醛摩尔数小于苯酚时，又有部分苯酚以游离状态存在于树脂中，反应不完全。从酚醛树脂较理想的结构考虑，作为热固性树脂苯酚的麻尔数应略小于甲醛的摩尔数。甲醛的摩尔比反应，主要是生成邻甲基酚和对羟甲基酚，其中对羟甲基酚含量居多。苯酚与甲醛的摩尔比为以上时以生成二羟基酚和三羟基酚为主。与甲醛的摩尔比不同树脂平均相对分子质量也不相同，摩尔比越大树脂平均相对分子质量越大，苯酚与甲醛摩尔比同树脂平均相对分子质量的关系苯酚与甲醛摩尔比树脂平均分子量不同用途的酚醛树脂,应控制苯酚与甲醛的不同摩尔比,胶合板用的树脂最好是，收率高游离酚少浸渍用的酚醛树脂，摩尔比应为,树脂平均相对分子质量秒渗透性好作为耐水增强的酚醛树脂要示平均相对分子质量大些游离酚尽量减少摩尔比般为左右。酚与甲醛的摩尔比亦影响树脂的反应速度和固化时间摩尔比越大即甲醛用量增大树脂反应速度越快固化时间缩短而粘度下降储存稳定性变差。苯酚与甲醛摩托车尔比对树脂物化性质的影响如表。苯酚与甲醛摩尔比固体含量粘度涂游离苯酚可被溴化物催化剂的影响催化剂的性质种类用量对树脂反应速度固化速度和产物都有影响。酸性或碱性催化剂都可加快羟甲基化速度。值为时反应速度最慢。随着浓度增加亚甲基化速度加快固化速度亦快。碱性催化剂对亚甲基化速度影响不大。苯酚与甲醛无论摩尔比大小在碱性催化剂作用下都能生成热固性酚醛树脂。酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。钠是较强的碱性催化剂，用量般为苯酚摩尔数塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高综合性能好，而且可进行机械加工。以玻璃纤维石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。酚醛涂料以松香改性的酚醛树脂丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂对苯基酚醛树脂均与桐油亚麻子油有良好的混溶性，是涂料工业的重要原料。前两者用于配制低中级油漆，后两者用于配制高级油漆。酚醛胶热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单的酚醛树脂胶性脆，主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂，在结构胶中占有重要地位。其中酚醛丁腈酚醛缩醛酚醛环氧酚醛环氧缩醛酚醛尼龙等胶粘剂具有耐热性好粘结强度高的特点。酚醛丁腈和酚醛缩醛胶粘剂还具有抗张抗冲击耐湿热老化等优异性能，是结构胶粘剂的优良品种。酚醛纤维主要以热塑性线型酚醛树脂为原料，经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理，得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量，可与聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为，抗燃性能突出，极限氧指数为,瞬间接触近的氧乙炔火焰，不熔融也不延燃,具有自熄性，还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品，也可用作绝缘隔热与绝热过滤材料等，还可加工成低强度低模量碳纤维活性炭纤维和离子交换纤维等热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式酚醛树脂涂料酚醛树脂玻璃钢酚醛环氧树脂复合玻璃钢酚醛树脂胶泥砂浆酚醛树脂浸渍压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后两种材料的毒性刺激性较大。建议使用低毒高效的固化剂。填料可选择石墨粉瓷粉石英粉硫酸钡粉，不宜采用辉绿岩粉。第五章可用于耐火材料的酚醛树脂的介绍可用于耐火材料的酚醛树脂的优点酚醛树脂是应用于工业上最早的种合成树脂。由于它原材料来源丰富，合成工艺简单，成本较低，而且具有良好的化学性能物理性能机械性能和电器绝缘性能，具有广泛的用途。它还可以根据不同的使用要求，合成符合各种使用性能的酚醛树脂。目前很多新型树脂发展很快，用途也比较广泛，但真正用于耐火材料做粘结剂的，还只有这么种特殊的酚醛树脂。它可用于高级耐火材料镁炭砖的粘结剂。酚醛树脂具有加热固化的特性。它的固化温度较高。它还可以加入定量的固化剂，在室温的条件下放置即可固化。若用于镁炭砖的生产可大量节约能源，节约劳动力。降低成本，提高经济效益。它完全固化后的粘结力强，机械强度高。这种树脂可以常温固化，在镁炭砖生产行业值得大力推广应用。二酚醛树脂结合的不烧镁碳质耐火材料完成了酚醛树脂结合剂结合的镁碳质耐火材料的试验室工艺研究。制成了性能指标高的制品。在怀克兰耐火材料研究院的试验场和镁砖股份有限公司的条件下制造了数批试验砖。将试验砖砌在炼钢电弧炉中进行试验，其使用寿命比烧成方镁石制品高倍。滑动水口完成了酚醛树脂结合的镁碳质耐火材料的试验室工艺研究工作。配料的组份为电熔镁砂粒度的磷片状石墨粒度的粉状含酚结合剂残碳率液体含酚结合剂残碳率液体含氧茂呋喃结合剂残碳率粒度的金属铝主要组分粒度的金属硅主要组分粒度的碳化硅。此时号配料中石墨的加入量为，号配料中石墨的加入量为，号配料中石墨的加入量为。向所有的配料中均加入粉状的和液体的含酚结合剂，而在号配料中则采用氧茂呋喃树脂取代含酚结合剂。作为防氧化剂，则采用铝配料№硅配料硅铁配料№。利用配料№制造的制品表明，随着成型压力的提高，其质量指标也有所提高见表。试样在液压机上以的压力进行成型。成型后砖坯强度的提高与时间的关系见表成型后的试样于焙烘处理小时之后，其主要性能指标见表及表。三耐高温酚醛树脂在我国的应用前景耐高温环氧树脂耐高温环氧树脂胶透明耐高温环氧树脂乙烯基乙烯基树脂我国自主开发研制的酚醛环氧乙烯基树脂，以其优良的力学性能在耐高温强腐蚀场合，形起业界的高度关注，以其为材料的产品在国内外严酷环境中经受强腐蚀考验。酚醛环氧乙烯基树脂采用高环氧值多官能的酚醛环氧树脂，与甲基丙烯酸反应而成，主要用于存在溶剂氧化性介质，和高温烟等殊耐腐蚀性环境，用它制造的玻璃钢在高温条件下，树脂具有高的强度保留率。在各种高温条件下的重腐蚀场合，酚醛环氧乙烯基酯树脂制作的玻璃钢，与金属材料相比具有重量较比强度高耐瞬时超高温等性能，因此在相关领域中得到应用。国内酸硫氯氮等复杂强腐蚀环境，而且长期使用温度较高，原来采用的不锈钢制作的尾气设备，成本较高但防腐蚀性能不理想，改用酚醛环氧乙烯基树脂材料后，很好地解决了这问题。国内大型石化企业生产过程中，排放的尾气中含有硫酸废气二氧化硫氯化物，和氮氧化物等复杂的强腐蚀介质，长期使用温度为偶尔作用温度达。该公司强酸尾气装置原来采用进口的不锈钢制作，成本较高但防腐蚀性能不太理想，几乎每年都要进行维修。后改用酚醛环氧乙烯基树脂制作，使用近年未出现异常。含湿氯气装置的碳钢内衬，要求对金属槽盖进行防腐处理，长期使用温度达偶尔作用温度达，又含有湿氯气的强腐蚀环境，原来该厂采用号不锈钢进行防腐蚀，但不到年金属表面就严重腐蚀，在应用酚醛环氧乙烯基树脂作内衬防腐处理后，使用近年未发现表面腐蚀，情况良好。乙烯基环氧树脂酚醛环氧树脂环氧酚醛玻璃布板酚醛环氧树脂价格酚醛环氧滨海火力发电厂近期，在玻璃钢脱硫装置中也成功应用该树脂。该装置最高使用温度达到左右，玻璃钢制造厂对国内外几家乙烯基树脂供应商，产品进行了测试和综合评价，最终选定了酚醛环氧乙烯基树脂，厂家认为该树脂具有优良的耐蚀，和耐温性的同时工艺性也相当好。酚醛环氧乙烯基树脂的开发，目前国内虽然仅少数厂家参与，但在些方面已达到国际水平，产品也应用到了国外。智利大型铜矿冶炼厂脱硫装置，和高温烟囱均采用上海富晨生产的酚醛环氧乙烯基树，使用情况表明其耐高温性能和耐腐蚀性能良好，国外专家对此充分肯定。第五章现代耐火材料使用酚醛树脂的环境问题几年来，由于环境的原因，对各种结合剂添加剂和耐火材科的各种成分，般都经过了日益严格的审查，例如，铬酸沥青，甚至水泥回转窑用镁铬砖中的铬矿。用酚醛树脂作为碱性和非碱性耐火材料的结台剂和浸溃介质自最大优点，是没有致癌的聚芳香烃碳氢化合物。当然，它们具有芳香族的性质，但不是由缩聚的碳氢化台物组