1、“.....但导热和热膨胀仍然无法满足现代微电子的要求。聚酰亚胺的研究聚酰亚胺薄膜国内外概况薄膜的品种少,产量小。目前已进行商品生产的薄膜除美国杜邦公司最早生产的均苯型薄膜外,年美国公司开发了聚醚酰亚胺薄膜,年代后期和年代初期日本字部兴产化学工业公司及三井东压化学公司则分别推出了联苯型薄膜和全新结构的热塑性薄膜。薄膜最主要生产厂家是美国杜邦公司,其生产能力约占世界薄膜生产能力的,其余几家仅占。年前,杜邦公司几乎占有全世界的薄膜市场,年至年间,日本宇部工业有限公司和钟渊化学工业公司逐步进入美国市场推销其薄膜产品,年钟渊化学工业公司在美国成立分公司,正式生产销售其产品。曾宿金通过溶胶凝胶两相同步原位合成途径,以均苯四甲酸二酐和,二胺基二苯醚为有机单体,通过其在,二甲基乙酰胺中的逐步缩聚反应制备聚酰胺酸分别以正硅酸乙酯和甲基三乙氧基硅烷为无机前驱体,氨丙基三乙氧基硅烷为偶联剂......”。
2、“.....通过热亚胺化成型为纳米杂化薄膜,以为无机前驱体,称为纳米杂化薄膜,以为无机前驱体,称为纳米杂化薄膜。采用傅立叶变换红外光谱原子力显微镜扫描电子显微镜广角射线衍射仪热重分析仪和差示扫描热仪分别表征和分析杂化薄膜的化学结构聚集态结构和热性能,结果表明溶胶凝胶两相同步原位合成途径能将无机二氧化硅均匀的分散到聚酰亚胺基质中,实测含量与理论含量偏差很小。随含量的增加,杂化薄膜中,无机相由孤立球形粒子逐渐形成网络结构,杂化薄膜,无机相由小尺寸棒状粒子逐渐团聚成大尺寸粒子。二氧化硅的加入,不仅降低了聚酰亚胺的玻璃化转变温度,延长了玻化转变区域,同时提高了聚酰亚胺的热稳定性,但杂化薄膜的热稳定性优于杂化薄膜。本论文亦讨论了二氧化硅前驱体杂化薄膜制备工艺及偶联剂等对杂化薄膜的聚集态结构和热性能的影响。朱宝库等人采用溶胶凝胶法制备了聚酰亚胺杂化膜......”。
3、“.....并对杂化膜的介电常数ε和介电损耗随粒子含量和电场频率的变化进行了分析和讨论。结果表明杂化膜的介电常数和介电损耗随粒子含量的增加而增大,随电场频率的升高而逐渐降低,用考虑到粒子的形状因素和两相间相互作用的模型可以预测聚酰亚胺杂化膜的介电常数。目前,杜邦公司仍占有美国薄膜市场的,钟渊化学工业公司等仅占。杜邦公司生产薄膜的历史最长产量最大且技术先进,其系列专利权在年到期之前直处于垄断地位。近十多年来虽然有些新品种薄膜问世,但杜邦公司的薄膜仍然占据主导地位。除通用的薄膜外,杜邦公司叉开发了半导体型导热型热收缩型电荷转移型耐电晕型高粘型和自粘型等多种牌号约余种规格的薄膜产品。我国对的开发研究始于年,年漆包线问世,年后薄膜模塑料以及粘合剂相继问世。到年代后,薄膜得到了较大发展。进入年代,几个大品种如均苯型联苯型单醚配型酮配型型和型在我国均已研究开发出来,并且得到了初步应用......”。
4、“.....亲核进攻是芳香族二胺的氮原子的孤对电子对引起的。图聚酰胺酸合成机理羰基碳原子和氮原子的键合形成了环状中间体,而电子转移到氧原子与离去基团发生化学键的断裂。形成线性聚酰胺酸必须使中间体中的连接氧原子的化学键断开,形成羰基离去基团。但是如果化学键断在氮原子和形成中的碳原子之间,就会发生逆反应,重新生成二元胺和二元酐。为了得到高分子量的,正反应的反应速度必须比逆反应的快。由于羰基基团是化学键合的,它不能系统的移去,推动平衡向正反应进行,但是它可以与溶剂,比如氮甲基吡咯烷酮发生氢键作用而失活。聚酰胺酸的合成机理如图。聚酰亚胺的合成方法是主链上含有酰亚胺环的类聚合物,图为结构示意图。图结构示意图的合成方法可分为两大类在聚合过程中或在大分子反应中形成酰亚胺环含有酰亚胺环的单体聚合成。的制备般采用缩聚法,将二酐和二胺单体在质子极性溶剂中,二甲基乙酰胺进行低温缩聚反应,制备可溶的前体溶液......”。
5、“.....在下加热脱水形成热亚胺化法,或使用脱水剂在溶液中进行亚胺化溶液亚胺化,即通常所说的两步法。步法合成有机可溶的工艺得到较快发展,主要是因为合成的在溶液中已亚胺化完全,因此最终的固化温度仅是除去溶剂的温度。如果合成的可溶解于些中低沸点溶剂中,则可实现低温固化的目的,对于封装是十分有利的,可以图体系浓硫酸催化紫外光谱结果表明随着浓硫酸催化含量的上升透光率下降,而且透光性变化差异较大,紫外波形较差。体系无催化剂图体系无催化剂紫外光谱结果表明随着无催化剂含量的提高透光性逐渐下降,当含量超过时,透光性变化较大,紫外波形很好。纯体系不同温度膜棗图不同温度体系紫外光谱结果表明随着温度的上升,纯体系酰胺化提高,膜的透光性逐渐提高,紫外波形较好。实验表明,不同含量的杂化溶液均呈透明状,而热亚胺化制成薄膜后,透明性发生变化。纯的体系的比较,由于酰胺化程度的不样,导致通透性不同。对于的体系,从水解的角度比较......”。
6、“.....加入去离子水。来源不同,水解发生的阶段和程度也不同,最终影响无机组分的粒度和分散程度。如果加入的水量低于完全水解所需的水量,则杂化材料中无机粒子的浓度会因的易挥发而下降。在不加水的情况下,由原料带入的微量水和聚酰胺酸亚胺化释放的水远不能满足无机前驱体的完全水解,部分小分子无机前驱体在热亚胺化过程中没有发生缩合反应而挥发掉了,在杂化薄膜的表面,由于空气中的水能够使无机前驱体水解缩合,从而少量的无机粒子聚集在杂化膜表面。加入过量的水促进了无机前驱体的水解速率,增加缩合反应的几率,形成空间网络结构,易发生较大团聚现象。同时加入水量过多会使发生降解,降低分子量。所以不加水体系的透明性高于加水体系,主要是空气的相对湿度溶剂及原料含水的影响造成的,使得加水变成适宜的水分,加水体系的水分过多而导致了相分离。溶解性测试测试方法取不同含量的杂化膜薄膜......”。
7、“.....放入标好编号的试管中。分别在试管中加入不同溶剂,间甲酚,三氯甲烷,丙酮二甲基乙酰胺,二硫亚砜。室温静置小时,然后观察。实验结果表溶解性测试成分丙酮二甲乙酰胺二甲亚砜间甲酚三氯甲烷不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶酸不溶溶不溶溶不溶酸不溶溶不溶溶不溶酸不溶溶不溶溶不溶酸不溶溶不溶溶不溶酸不溶溶不溶溶不溶酸不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶不溶溶不溶溶不溶结果表明,酸,都只溶解于二甲乙酰胺,间甲酚等强有机溶剂中不溶于丙酮,二甲亚砜,三氯甲烷等弱有机溶剂中。加入量不影响聚酰亚胺的溶解性结论采用两步法利用二酐单体与二胺单体进行缩聚反应得到溶液,测定其不同温度酰胺化特性,随着酰胺化的加剧,膜透光性越来越好。经红外光谱表征是具有酰亚胺环结构的类聚合物,代表结构的的吸收峰出现......”。
8、“.....透光性比较纯体系无催化剂浓硫酸催化,其中随着含量的上升,透光性下降。药品纯度会对实验结果有影响溶解性比较加入少量二氧化硅不会对聚酰亚胺溶解性产生影响。致谢为期半年的实验室生活终于画上了个惊叹号,在此期间,我得到了很多锻炼的机会,很大程度上,我要感谢导师鲁云华老师,给我带来了种全新的生活体验。从她的身上,我学习到种向上的精神,尤其是解决问题的方式。同时,感谢胡知之教授给予的指导和帮助以及房老师热情的帮助。感谢肖国勇老师在紫外光谱测试方面的帮助感谢所有的研究生同学和起研究实验的同学给予的帮助。参考文献崔永丽聚酰亚胺的性能及应用塑料科技高生强,杨士勇高性能聚酰亚胺材料及其在电工电子工业中的应用绝缘材料通讯朱曾惠编译纳米技术在复合材料中的应用化工新型材料,朱军,李毕忠聚合物无机纳米复合材料研究进展化工新型材料唐伟家,吴汾国外聚合物纳米复合材料国外塑料郝向阳,刘志平,田军......”。
9、“.....张宗涛粉末合成研究进展化学通报王岱峰高导热陶瓷研究进展材料导报,崔嵩,黄岸兵氮化铝陶瓷的制造与应用化工新型材料朱宝库聚酰亚胺二氧化硅杂化膜的制备与介电性能的研究浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华杨祖华聚酰亚胺薄膜的制备及其磨擦学性能研究兰州中国科学院兰州化学物理研究所史美伦交流阻抗谱原理及应用北京国防工业出版社杨祖华聚酰亚胺薄膜的制备及其磨擦学性能研究兰州中国科学院兰州化学物理研究所,聚酰亚胺二氧化硅纳米复合材料膜的研究摘要本实验采用二酐单体,环丁烷四羧酸二酐与二胺单体,双三氟甲基氨基苯氧基苯为原料以,二甲基乙酰胺为溶剂制备纯的聚酰胺酸溶液。通过涂膜固化程序化升温进行酰亚胺化,得到纯的聚酰亚胺薄膜,并确定酰亚胺化工艺。然后,在制备纯的的基础上,添加正硅酸四乙酯,进行溶胶凝胶反应,通过热酰亚胺化工艺,制备出不同二氧化硅含量的聚酰亚胺二氧化硅复合材料薄膜......”。
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