化学成分铋不小于杂质含量不大于铜铅锌铁银砷碲锑氯总和含量㈡银本项目银产品执行国家号银标准，其主要化学成分如表所示。表国标号银的主要化学成分牌号化学成份银含量不小于，杂质含量不大于，总和碲碲的产品方案为金属碲锭，其主要化学成分如表所示。表碲锭的化学成分，元素含量元素含量㈣铅铅的产品为国标铅锭，其主要化学成分如表所示。表国标铅锭的主要化学成分牌号化学成份不小于，杂质不大于，总和㈤金本项目金产品执行国标号金标准，其主要化学成分如表所示。表国标号金的主要化学成分金锭牌号化学成份不小于，杂质不大于，总和副产品硫酸生产执行国家有关标准。第五章技术工艺设备方案产品综合回收利用框架从含铋复杂物料中提取各种金属和制取副产品的框架如图所示。图制取各种产品的框架二技术工艺方案㈠熔炼技术方案熔炼技术方案本项目主要原料为为含铋铅银等金属的硫化矿和铅铜冶炼过程中产出的复杂含铋中间物料，处理此类物料传统方法是采用烧结鼓风炉熔炼法，或反射炉沉淀熔碲含铋的复合物料熔炼银铋的电解副产品铅高纯铋碲的电解银的电解铋铅的电解金的提取金加工成副产品硫酸含铋碲银金阳极泥废渣用于生产水泥炼法，其主要目的是将物料中的铋铅银碲等金属形成合金回收。此种工艺过程较易控制，金属的回收率高，但它的致命缺点是在过程中产出低浓度的二氧化硫烟气，对环境造成污染，经过治理通常是用石灰水吸收烟气中二氧化硫浓度虽可达到排放标准，但又会带来固体污染物石膏渣。本项目采用瓦纽科夫法处理含铋物料，即先将含铅物料熔化成熔体，再将富氧空气吹入熔体中强化反应过程，并使冶炼过程的烟气产出量大为减少，同时烟气中的二氧化硫浓度增加至以上，有利于制酸。该方法年开始引入我国，由中南大学宾万达教授等人进行消化改进，通过多年的努力首先在河南省成功地实施铅精矿熔炼，年在我国广西用于处理铜精矿，目前正在进行处理铅锑复杂精矿的前期工作。本项目所要处理的铋精矿与铅精矿的性质相近，且铅与铋性质也相近，因此，借助瓦纽科夫法在炼铅和炼铜的成功经验，可顺利地应用于含铋物料的处理。其技术原理是高温熔炼过程中，在氧气的作用下，含铋物料中的有关金属化合物将发生如下反应也可能发生相关金属的氧化，生成金属的氧化物同时，在瓦纽科夫熔池熔炼炉中设臵还原段，在还原段中加入粉煤，并在氧气的作用下形成还原性气氛，将熔体中的金属氧化物还原熔炼工艺方案瓦纽科夫熔炼所采用的工艺流程如图所示。㈡铋铅的电解分离方案铋铅的电解分离技术方案烟尘铅铋合金富氧空气铋矿配料熔池熔炼烟气除尘制酸图瓦纽科夫熔炼工艺流程图炉渣送水泥厂经熔炼产出的含铋铅合金为种复杂含多金属的物料，除了主要有价金属铋外，还含有较高的铅，其次的主要有价金属主要为银及碲。首先需进行铅与铋等金属的分离，从含铋合金的成分上看，铅的含量高于铋的含量。因此，铅与铋等有价金属的分离实质需进行铅的精炼。铅的精炼方法有两种，种是火法精炼，另种是电解精炼。目前世界上多数国家的粗铅采用火法精炼法。采用电解精炼的国家主要有中国日本加拿大等国。我国大多数企业粗铅的精炼均采用电解法。其技术方案如下铋铅电解分离体系为硅氟酸体系，所用的电解液由硅氟酸和硅氟酸铅组成。铅电解精炼属于下列电化学系统阴极纯电解液阳极含杂质由于电解液的电离作用，形成阳离子和阴离子，在电解过程中，在阴极上进行的电化学反应有但因氢比铅的放电电位负得多，故在正常情况下只有放电，并无放电，故无氢气的析出。在阳极上可能进行下列三个反应同时，生成的在水溶液中会发生下列反应由于和在阳极的发生电化学反应的电位比铅正，所以正常情况下，在阳极上只有铅的溶解。在电解过程中，铅在阳极逐渐溶解，阴极因的析出而逐渐变厚。阳极泥层的增厚会使槽电压升高，过高的槽电压会导致电化学序在铅以上的杂质金属如铋在阳极上溶解，并在阴极上析出，因此，在电解过程中槽电压需严格加以控制。铋铅的电解分离工艺方案铋铅电解分离的工艺流程如图所示。酸阳极泥氧化渣始极片残极阴极铅残极精铅液铅阳极电解精炼电解液加热或冷却送处理图铋铅电解分离的工艺流程图精炼制作始极片铅锭铸锭阳极泥浆刷洗压滤滤液滤饼回收银金碲洗涤洗水高纯铋提取方案高纯铋提取技术方案粗铅铋合金经过电解分离铅与铋银后产出的阳极泥，其中富集了铋银碲等稀贵金属，是提取铋银碲的重要物料。阳极泥中铋的含量在之间。本项目采用湖南昭山冶金化工有限公司自主开发的硅氟酸体系电解分离法李流锋，从高银铋合金中制备铋和富集银的方法，中国专利申请号,进行铋与铅银等金属的分离。其原理如下铋电解用的电解液是由和组成的水溶液，粗铋为阳极，阴极为钛板或铜板，在直流电的作用下，铋自阳极溶解进入溶液，并在阴极析出。粗铋电解的电化学体系如下所示。阴极阳极在阳极，发生的主要反应为在阴极，发生的主要反应为在铋的电解过程中，不仅可以实现铋与银碲铅等金属的分离，同时还可以实现银和碲的高效富集，与粗铋中银的含量相比，富集进入铋电解阳极泥中银的含量提高十倍左右，为银的提取准备了优质的原料。银的富集过程减少了试剂锌和氯气的消耗能量的消耗,显著降低了生产成本。高纯铋提取工艺流程粗铋电解的工艺流程如图所示。图铋电解精炼的工艺流程图残极粗铋合金电解液补充电解液与添加剂回收银铋电解阳极泥阴极铋精炼精铋硫酸铅电解液净化除铅返回炼铅电解液成分调整铋化合物㈣银的提取与精炼方案技术方案由铋电解精炼产出的阳极泥，其中主要有价金属是银，此外还含有铋铅碲及少量的金和铂族金属，是种提取银的优质原料。本项目的铋电解产出的阳极泥具有银含量高，金及铂族金属的含量低的特点，为最大限度地将金和铂族金属循环利用，采用的流程是先用火法熔炼法将阳极泥熔炼成合金，使金银有效富集，再进行银的电解精炼。工艺方案阳极泥火法处理的工艺流程如图所示。图阳极泥处理的工艺流程图图所示的工艺流程中主要由三个主要工序组成，即还原熔炼氧化精炼和银电解。在还原熔炼中，阳极泥配入适量的还原剂和熔剂苏氧化精炼阳极泥还原熔炼银电解回收铋碲金银合金炉渣阳极泥电解银回收金及铂族金属打萤石石灰石英，使炉内保持弱还原气氛，发生的主要反应有阳极泥中的金银与被还原的铅及少量的碲铋形成贵铅，沉于炉底。在氧化精炼中，主要除去阳极泥中的锑铅铋碲铜。吹炼开始时，贵铅中的锑大部分生成易挥发的三氧化物呈烟气逸出此时，也有部分铅开始氧化，生成氧化铅挥发，锑和铅的氧化挥发物通过收尘系统收集。而铋碲铜是较难氧化的金属，当锑铅基本氧化除去后，再继续氧化精炼，铋会发生氧化的沸点高达，不易挥发，但由于存在氧化铅，大部分与生成低熔点稀渣，稀渣流动性好，呈亮黄色覆盖在熔池面上，经沉淀降低金银含量后可作为回收铋的原料。当炉内合金达到以上时，即可加入贵铅量的苏打和硝酸钠，并加以激烈搅拌，使碲及铜发生氧化加入苏打和硝石造出的渣称苏打渣或碲渣，是回收硒碲的原料。最终得到的金银合金作银电解的原料，采用如图所示的流程处理。图金银合金电解精炼银工艺流程银电解精炼的过程中，其电化学系统可表示为阴极阳极在直流电的作用下，阳极发生银的电化学溶解。在阴极，银离子获得电子，析出金属银废电解液与洗液粗银阳极板银电解分银炉熔炼碱式碳酸铜废液粗银粉碳酸钠中和送铜回收粗银板金回收二次黑金粉洗涤烘干熔铸电解银锭电解银粉洗涤烘干熔铸二次合金板次黑金粉残极洗涤烘干熔铸二次合金板置换此外，阳极板中的其它金属杂质，如铜等贱金属，同时也被溶解进入溶液。银铜金属在阳极上除了电化学溶解外，当硝酸浓度较高时，还有银铜的化学溶解↑↑㈤碲的提取与精炼方案碲的提取与精炼技术方案在用火法处理铋电解阳极泥的过程中，氧化精炼的后期加入硝石氧化除去金银合金中的碲时，产出富含碲的苏打渣。这种渣高度地富集了碲，在我国是提碲的主要原料之。在苏打渣中，碲主要以可以溶于水的亚碲酸钠的形式存在，部分以难溶于水的亚碲酸铋的形式存在。本项目所要处理的苏打渣含碲高，采用直接水浸时碲的浸出率低，为提高碲的浸出率，在进行段水浸后，浸出渣再用盐酸进行浸出以提高碲的浸出率。浸出液经除杂后，产出的二氧化碲在碱性系统中进行电积产出电解碲。碲的提取与精炼工艺方案碲的提取与精炼的工艺流程如图所示。粗碲熔铸滤液硫化渣溶液净化过滤碲锭电积焙烧碱溶浸出渣工艺路线拟定涉及化合物的性质控电位氯化浸出与银还原溶液中回收锑铜镍渣中回收金银铅滤渣返回铅工序碲渣磨料水浸图苏打碲渣提取碲的工艺流程图过滤中和酸浸过滤浸出渣溶液还原热水泡洗返回熔炼过滤过滤浸出渣溶液返回转炉熔炼㈥金的提取与精炼方案金的提取与精炼技术方案银电解产出的阳极泥又称黑金粉，含金左右，含银，是提金的优质原料。对于从黑金粉中提金，传统的方法是将黑金粉铸成粗金板进行电解精炼，产出国标号金，但工艺流程长，过程积压金的金属量大。由于本项目中金的产量不大，可以采用湿法提金的方法。金的提取工艺流程银阳极泥处理的工艺流程如图所示。图银阳极泥的金氯化浸出还原原则流程银阳极泥调整过滤浇铸还原金粉洗涤产品氯化浸出渣银阳极泥返火法处理送银电解，富集物置换后液回收，中和排放还原后液置换浸出渣浸出液图所示的流程中，金经氯化浸出进入溶液，铂钯亦溶解进入溶液，而银则以的形式留在渣中，实现金和银的分离。氯化过程采用的氯化剂不引进杂质离子，反应过程不放出氮氧化物和氯气等对环境污染严重的气体，对环境友好。金的氯化浸出结束后，调整工艺条件，将溶液中的金还原成金粉，金粉经洗涤干燥浇铸后得到国标号金。还原后液中金的含量可降至左右，铂和钯在金的还原过程中不沉淀而仍留在还原后液，便于集中回收。浸出渣中银转化为氯化银及少量可能未溶解的金，以及由银阳极泥带入的铋铅锑等贱金属氧化物。浸出渣经干燥后配入苏打和适量还原剂碳进行银的浇铸，重新得到银阳极进行电解，浸出渣少量的金或铂钯也重新进入银阳极板在银电解过程中得到回收。浇铸银产出的渣可返前面铅阳极泥的火法处理系统。第六章主要设备选择处理复杂含铋物料的熔炼至各种产品的制备所需的主要设备列于表表本项目的主要设备清单瓦纽科夫熔炼法的主体设备序号设备名称规格数量备注熔炼炉制氧站硫酸制备系统粗铋铅合金电解分离生产铅锭的主要设备序号设备名称规格数量备注熔铅锅，铸钢园盘浇铸机,片时非标设计吊车，阴极锅,铸钢阴极始极片制作铸铁电解槽钢筋混凝土预制，内衬塑料循环槽塑料焊制残极冲洗槽塑料焊制残极洗刷机塑料焊制残极洗刷槽塑料焊制阴极冲洗槽塑料焊制阳极泥搅拌槽，塑料焊制三足离心机耐酸泵高纯铋电解精炼的主要设备序号设备名称规格数量备注熔铋锅，铸钢浇铸机非标设计吊车，电解槽钢筋混凝土预制，内衬塑料循环槽塑料焊制残极冲洗槽塑料焊制残极洗刷槽塑料焊制阴极冲洗槽塑料焊制阳极泥搅拌槽，塑料焊制三足离心机耐酸泵银的提取与精炼的主要设备序号设备名称规格数量备注还原炉,炉锅炉钢板焊制，内衬铝镁砖氧化精炼炉锅炉钢板焊制，内衬烧结镁砖单梁吊车，银电解槽用厚板焊制银粉传送机耐硝酸尼龙布作传送带中频炉,作浇铸银阳极板用脱铜反应釜浓缩釜硝酸银制备釜银电解整流器水环式真空泵表冷器，冷却面积,用制作布袋收尘器，钢板焊制从苏