只能利用轮胎天然胶部分,我国胶粉应用还不普遍,生产过程有大量边角料及不宜制胶粉二次废物,往往只能当低价燃料。改性沥青铺路利用废轮胎作为铺路材料在广东进行了试点,但只是局部试点应用,还未真正进行大范围推广。裂解我国目前建有些中小规模废轮胎裂解制油和炭黑生产线,但由于裂解废轮胎般要经过粉碎热分解油品回收尾气处理二次污染防治等工序,成本较高。目前回收炭黑质量与原炭黑不同,只能用于般橡胶制品,价格很低。在燃油市场紧张时期,废轮胎土法炼油呈度盛行,严重地污染了环境,但进步提取其他能源国内尚为数不多。总之,在废旧轮胎回收利用方面,还急需开发新高值利用技术,才能真正促进废旧轮胎回收再利用产业蓬勃发展。本项目针对目前国内废轮胎回收利用产业劳动强度大利润低生产现状,在山东省德州市方地生态经济有限公司原有废轮胎热裂解生产燃油和炭黑技术基础上,与中国科学院广州能源研究所合作开发废轮胎真空催化裂解生产柠檬油精和轻质石脑油重油及精炭黑小试技术成果,进行废轮胎高值利用工程技术开发,通过建立废轮胎真空催化裂解生产柠檬油精优质燃油和补强炭黑示范生产线,可实现废旧轮胎这废旧资源得到综合利用,为社会提供重要能源,根治黑色污染,引领废轮胎回收利用产业朝环保工艺和高附加值产品方向发展。国内外废旧轮胎处理发展趋势目前,我国废旧轮胎回收利用率很低,比国外先进水平低。废旧轮胎利用停留在翻新等简单物理手段上,随着汽车安全性能要求提高,翻新轮胎市场已越来越小且回收利用企业规模普遍偏小,自我改进能力低,市场竞争能力差。有些地方进行废轮胎土法炼油,甚至造成了二次污染。废轮胎热解技术是指在完全缺氧或有限供氧情况下使废轮胎受热,使其高分子聚合物和有机添加剂降解为低分子或小分子化合物,从而回收气体油固体碳钢丝和些化工产品种工艺技术。热解是种最彻底废轮胎回收利用方式,这种方式可以将废轮胎吃干轧尽,得到轻质石脑油重油等重要能源物资,很少甚至没有二次污染,是橡胶塑料等废弃物理想利用方式。早在上世纪年代,便开始对常压惰性气氛下废轮胎热解进行了大量研究。即以惰性气体为载气,将裂解产物从反应器进入冷凝器热解技术。该技术特点是利用载气将反应产物迅速带离反应器,使热解初级产品在反应器中停留时间缩短,减少二次裂解等副反应。报道曾在静态分批式反应器中,以为载气在条件下获得了液态油产品。更多研究者在过去三十年里对废轮胎橡胶热裂解机理热解反应器与工艺热裂解动力学行为产物分析表征以及应用等进行了系列探索。现将国外开发几种典型热解工艺和国内研究现状介绍如下。真空移动床热解工艺加拿大大学教授及其领导研究小组在过去二十多年里对废轮胎真空热解工艺热解产物利用与品质评估方面做了系统细致研究。该工艺与其他热解方法相比具有如下优势是有机挥发物在反应器中停留时间较短,温度低,减少了发生其它副反应可能性二是真空热解液体油收率般高于常压下热解油产率,且油品品质有定改善,三是真空裂解所得粗炭黑积碳减少,有利于后续加工。其开发真空移动床工艺在床层温度之间,压力,处理量约,分级冷却,主要是以最大限度回收热解油为目,并将热解碳冷却处理生成炭黑。曾报道以型卡车轮胎为原料颗粒大小体积在条件下液体收率高达,固体废渣占。为提高热解工艺经济性,将油产品蒸馏分为三段分别加以利用轻石脑油,该区间段馏分可直接作为燃料或与相应汽油混合使用,或从中提取柠檬油精及其它些经济价值较高化工原料段产品则作为橡胶塑化剂使用,其性能与相应石油产品相当而对大于以上馏分则可以用于炼制碳黑作为沥青应用于铺路和建筑材料当中。热解焦碳产品,对其进行了比较细致表征,并与商业炭黑进行比较,提出了将热解炭黑与商业炭黑混合作为轮胎制造工艺中填充剂使用,从而达到资源化利用目。流化床热解工艺流化床具有结构紧凑,热解炉膛内温度场均匀,床料热容量大,传热传质环境优越,热解效率高等优点。但流化床热解工艺对进料要求比较严格,原料预处理费用较高。德国汉堡大学小组开发了从实验室规模中试规模实验装置到示范装置。等曾报道采用该工艺在热解废轮胎,可以得到甲苯二甲苯降低热解温度,虽然热解油收率有很大提高如在时可高达,但热解油总苯系物含量急剧下降,同时热解油中渣油馏分迅速增大。流化床热解碳黑性质与其他工艺所得粗碳黑性质有所差别,主要表现在流化过程中激烈撞击而导致颗粒表面形态改变熔融盐热解工艺熔融盐是出色传热介质,以液态形式与废轮胎充分接触,反应速度快。该工艺优点之为废轮胎无须粉碎,节省了数目可观原料预处理费用。利用类似氧化钾氧化锂低共熔化合物作为传热介质,这些混合物在反应前后没有发生变化,可循环使用。但该工艺对设备可靠性要求较高,意外停车导致损失较大,甚至会导致整套设备报废。等曾选用汽车废轮胎橡胶在多种熔融盐中进行热解实验,在温度间,反应迅速,油产率在产生以上,固体残余物左右,且随着温度升高,气体中甲烷含量迅速增加。两段移动床工艺两段移动床工艺系统是指有热解反应器和挥发相二次裂解反应器组成两段工艺。热解反应器是链条式移动床,温度保持在之间,紧邻热解反应器出口布置了二次管式气相裂解反应器,温度约为热解反应器内吹扫速度为。该工艺目是回收液体苯二甲苯和苯乙烯等以及活性炭。和研究表明该工艺热解油中苯含量最高可达。又有研究者在该工艺基础上进行改进,在二次裂解反应器中加入相应催化剂,对从次热解炉出来热裂解产物进行定向催化改质,以提高产物品质,形成所谓热裂解催化改质两段法。如在二次裂解反应器中利用分子筛调变热解液体产物组分,使热解油中甲苯最高达到,间或对二甲苯含量最高达到,临二甲苯为。与煤共液化热解工艺利用废轮胎比较高特点,把煤与废轮胎共热解,可以提供煤热解时所需要氢,提升煤液化所得产品品质。等人先后在管式炉和搅拌釜内进行了批量式煤与废轮胎共热解研究,在吹扫式固定床反应器内进行了半连续式共热解实验。实验研究表明,批量式反应器中有机物组分转化率可以达到,而半连续式反应器则无法达到这种效果而且由于批量式反应器中氢气压力相对较高,导致热解油中饱和烃含量相对较高。该工艺突出优点是,不需要专门为废轮胎设计反应器,经济性比较好。国内研究单位对废轮胎热解工艺研究开发相对于国外起步较晚,研究还远未完善。近年来,随着环境压力和能源问题日益突出显现,国内许多研究机构和学者对热解废轮胎以实现资源化利用表现出了极大兴趣,并取得了定研究成果。国内研究者曾进行过常压下惰性气体热解工艺与技术研究,如中国科学院广州能源研究所利用循环流化床对废轮胎橡胶粉进行了研究,通过热解油品成分分析以及评价热解条件对气体成分及油碳和气产物产率影响,得出如下结论较高温度和较长停留时间会生成过多不可冷凝气,降低油产率,过低温度和加热速率导致严重碳化,同样会降低油产率。热解油品组成成分非常复杂,芳烃占了很大比例,其次是烷烃和酚。浙江大学近年来对废轮胎回转窑热解工艺以及热解产品利用方面开展了研究,建立了规模回转窑中试实验平台,取得了些比较有显示度研究成果。在其实验温度范围内,油产率可达,热解油品质较轻,以下轻馏分总量高达,而且热解温度升高也有助于增加轻馏分含量热解炭产率约为,具有高灰分以上和高硫含量等特性。废轮胎回转窑热解技术在国外也有许多单位在开展这方面研究。该工艺优势在于对废轮胎进料粒径破碎程度要求较低,而且碳性质十分均匀。但回转窑也有加热速率和热利用效率偏低,反应器所占空间过大,气相停留时间过长等缺点。重庆大学开展了废旧轮胎裂解炭黑深加工方面应用研究。裂解炭黑经超细粉碎分级,用袋收尘方式收集超细裂解炭平均粒径为利用硬脂酸表面改性等系统工艺后,表面活性有所改善炭黑粉体整体流动性和分散性有很大程度提高。经填充于天然橡胶测试后证实,改性深加工后裂解炭黑补强性达到半补强炭黑水平,显示出良好应用前景。据美国等有关资料介绍,几十年来,美国公布了无数废旧橡胶利用专利,其中,在废旧轮胎裂解制油气和炭黑方面,在上世纪八十九十年代十年间,有个以上大型废旧轮胎裂解制油气和炭黑方案被提出获得专利取得特许或建成。世界各地已建废旧轮胎裂解工厂列于下表。但经过实际运转经营后,都在不敷成本且造成严重二次污染等情形下纷纷停工,少数硕果仅存几家,都是在政府或大型企业辅助支持下,才得以继续生存。世界各地已建废旧轮胎裂解工厂厂名规模产品英国炭黑日本炭黑油美条日炭黑油委托设计单位并签定设计合同。按设计部门要求提供设计基础资料。设计前期准备工作包括设备和技术询价考察技术交流以及可行性研究报告编制及论证等,时间约个月。工程设计工作包括初步设计及施工图设计工作。初步设计工作约个月完成。施工图设计工作约个月完成。土建施工设备安装调试试生产工作土建施工可在施工图设计完成后施工,整个土建工程施工时间约个月。设备安装工程可在土建工程施工开始后个月进行设备安装。设备安装工程和设备调试约需个月。从土建开工至试车共需个月。第十章投资估算和资金筹措固定资产投资估算固定资产投资估算依据本工程属技术改造项目,投资估算中不含原有设备,新选设备价格是根据近期设备材料价格并考虑定地区差价和价格上浮确定,建筑工程根据公司原有车间状况,并主要生产车间进行设计,投资金额根据该地区估概算指标及当地实际情况确定其他工程和费用取费是根据轻工业工程设计概预算编制细则中规定及建设单位提供费用计算。工程估算说明土建部分钢架结构建筑按元平方米测算砖混结构平房按元平方米砼路面按元平方米罐区和棚式储料场元立方米设备及工艺管道安装专用非标设备按照现有生产厂设备价格测算成品储罐按元吨测算工艺管道安装工程按照设备费估算其他建设费用建设单位管理费和工程监理保险费分别按工程造价研发费用按预计形成销售收入估算基本预备费和差价预备费分别按造价和固定资产借款年利率按测算其它费用按同类企业经验数据测算固定资产投资及构成分析固定资产投资总额万元,其中建筑工程万元,设备工程万元,安装工程万元,其它工程及费用万元。固定资产投资估算表见附表。流动资金估算估算依据应收帐款最低周转天数按天计现金最低周转天数按天计应付帐款最低周转天数按天计原材料最低周转天数按天计燃料动力最低周转天数按天计。流动资金需要额正常年份流动资金需要额万元。铺底流动资金按计算。附表流动资金估算表资金筹措项目总投资由固定资产投资及流动资金组成。固定资产投资中银行借款万元,贷款年利率,自有资金万元。流动资金中申请银行贷款万元,年利率,企业自筹万元。附表投资使用计划与资金筹措表投资总额项目总投资固定资产投资流动资金万元。项目建设总投资固定资产投资铺底流动资金万元。第十二章项目技术经济分析经济效益分析本项目按年处理废旧轮胎吨,技术经济分析中主要产品分别按炭黑热解油,其中热解油中含柠檬油精按,轻石脑油按,重油按钢丝测算。即年制取产品分别按柠檬油精吨炭黑吨轻质石脑油吨重油吨回收废钢丝吨测算。项目生产经营期年。考虑内外部因素影响,投产第年按达产能力计算,第二年以后,按计算。年销售收入
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