汽油。工艺在芳烃生产模式下反应温度为,主产品为苯甲苯和二甲苯,同时联产氢气车用液化气和重芳烃,液收不低于。在汽油生产模式下反应温度为,主产品为符合欧和欧标准清洁汽油,稳定汽油辛烷值可达,经简单调和后可达,联产物为丁烷液化气,液收。用户可根据市场情况在同装置上选择生产模式,无需更换催化剂,单程运转周期不低于个月,催化剂寿命可达年。技术发展历程二十世纪九十年代,大连理工大学大工开发出水热合成纳米分子筛实验室技术,并通过自创测试方法,发现纳米分子筛作为催化剂具有高活性和抗积炭失活显著优点年,大工发明了从合成母液中快速回收纳米沸石超细粒子方法,从而在国内外率先攻克了纳米分子筛产业化最大难题,开始批量生产纳米分子筛年,大工与中石化所属抚顺石化研究院南京炼油厂和洛阳石化工程公司合作攻关,在南京炼油厂建成了规模为万吨年汽油芳构化降烯烃工业装置工艺,用于劣质汽油优质化。这是世界上纳米分子筛催化剂大规模工业应用首例,它消除了人们对纳米分子筛结构稳定性种种疑虑,奠定了纳米分子筛催化技术推广应用基础。年初,大工利用纳米分子筛研制出具有超强抗积炭失活能力芳构化催化剂,从而开发出低碳烃芳构化制苯甲苯和二甲苯技术。在此基础上,山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司与大工合作,设计出与催化剂配套固定床反应工艺并建成国内首套万吨年规模芳构化生产三苯工业装置。年月次性投产成功后,装置连续生产至今。年初,大连理工大学与山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司签署了全面合作协议。双方以大连理工大学为依托组建了纳米分子筛生产基地和芳构化催化剂与反应技术研发基地以山东齐旺达集团海仲石化有限公司为依托组建了芳构化反应技术中试放大与工业应用示范车间催化剂后期加工车间以及成套技术工艺包开发和服务基地。双方在首套万吨年工业装置基础上,总结出低碳烃芳构化生产三苯成套技术,命名为工艺,开始正式对外发放技术使用许可。年月,第代生产三苯催化剂退役,其各项技术指标均超过了合同要求,其中总寿命超过预期值倍多,单程运转时间和总寿命居国际领先水平。年月,第二代芳构化生产三苯催化剂开始在山东万吨年工业装置上服役,催化剂总体性能与相比全面提升,其中芳烃选择性提高个百分点,液体收率达到了以上,首次工业试验单程运行周期达到了创纪录天小时。与此同时,大工近期又推出了第三代芳构化催化剂。用催化剂与工艺配套,不但可以以更高选择性生产三苯,还可以很方便地通过改变反应条件,用同套装置和催化剂,以及同样液化气原料生产无硫高辛烷值清洁汽油辛烷值达到,大大提高了工艺市场应变能力。工业应用业绩截至目前,工艺已经成功运转装置有辽宁盘锦华锦集团万吨年裂解碳四液化气裂解碳五混合原料芳构化生产三苯装置浙江华晨公司万吨年碳四液化气芳构化生产三苯和清洁汽油联合装置宁夏宝塔集团万吨年三苯和汽油联合装置广饶华邦化学有限公司万吨年山东寿光鲁清石化有限公司万吨年山东鲁深发化工有限公司万吨年液化气芳构化装置等。技术特点操作灵活,工艺方案切换方便快捷。工艺采用固定床反应器切换操作方式,三苯生产模式反应温度为,主产品为苯甲苯和二甲苯,同时联产氢气和重芳烃。清洁汽油生产模式反应温度为,主产品为符合欧和欧标准清洁汽油,稳定汽油辛烷值可达,经简单调和后可达,联产物为丁烷液化气。上述工艺切换不需要改变任何设备及催化剂,仅改变操作条件即可。催化剂单程运转周期长产品选择性高催化剂使用寿命长。新催化剂单程运转周期已经达到小时以上,液体收率保持在以上。第二代催化剂运行年个月后更换为新剂。产品质量高。芳烃方案所生产苯甲苯混合二甲苯产品全部达到国标汽油方案所生产汽油为高标号超低硫汽油,符合欧Ⅳ以上标准,所产高清洁车用液化气也完全达到国家标准。装置能耗低。工艺采用了全新取换热流程,可以回收大部分余热。单位原料耗燃料气芳烃方案达到了燃料气吨原料,而汽油方案仅为燃料气吨原料。工艺原料适应性强,抗杂质能力突出。各种炼油装置产生液化气以及蒸汽裂解制乙烯装置产生裂解碳四碳五副产物和催化重整装置产生拔头油抽余油直馏汽油或加氢焦化汽油等低碳烃资源均可作为原料,且不需做预精制处理。工艺与现有炼化装置相容性极强。工艺在芳烃生产模式下产生乙烷和丙烷副产物气体,以及在汽油生产模式下未反应丁烷液化气是裂解制乙烯装置优质轻烃原料,其双烯收率可以达到以上。环保性能好。无论是芳烃方案还是汽油方案,废水废气产率极少,是真正绿色化工装置。工艺原理简言之,工艺中使用了种特殊纳米分子筛固体酸。液化气裂解碳五重整拔头油和芳烃抽余油等四碳七碳低碳烃原料分子首先在上述固体酸表面通过发生化学吸附作用被活化成正碳离子,然后转化为二碳四碳烯烃中间物种。所说中间物种极易低度共聚生成六碳九碳烯烃,最后低聚物再通过环化异构化氢转移和脱氢等反应步骤生成芳烃或汽油。不同低碳烃原料分子在固体酸表面生成二碳四碳烯烃中间物种,以及这些中间物种进步低度共聚生成六碳九碳烯烃均处于热力学平衡状态。因此,原料虽不同,但芳烃和汽油产物分布相似。因此,工艺在使用不同原料时,其主要产品分布变化不大。开发低碳烃芳构化技术最大挑战在于解决催化剂积炭失活快催化剂单程运转周期短和反应器切换再生频繁问题。产生这问题根源在于合成芳烃芳构化主化学反应也是积炭反应链条中间环节,目产物芳烃就是积炭母体。为此,国内外已有研究和技术都着眼于改进催化剂制备方法和选择反应工艺反应器类型及条件。大连理工大学通过大量研究发现,制备芳构化催化剂分子筛母体晶粒度对于芳构化催化剂抗积炭能力也有重要影响。纳米尺度分子筛因具有晶粒小孔道短孔口多等材料特点,在同等积炭量下孔道不易被堵塞,而且内表面利用率高,因此比已有芳构化研究和技术中所采用传统微米分子筛具有优越抗积炭失活能力。技术比较工艺方法技术来源大连理工大学国内参照反应器类型绝热固定床绝热移动床绝热固定床等温固定床绝热固定床绝热固定床催化剂硅酸盐改性纳米微米分子筛反应温度反应压力,空速原料戊烷己烷轻石脑油轻石脑油拔头油抽余油裂解碳五产品收率,再生方式反应器切换连续再生反应器切换反应器切换反应器切换反应器切换再生周期连续几天天天技术主要工艺条件汽油方案主要工艺条件序号项目技术指标国内参照反应温度,反应压力,重量空速单程运行周期,大于小于催化剂寿命,年大于干气生成量,小于汽油辛烷值大于汽油总硫含量,小于芳烃方案主要工艺条件序号项目技术指标国内参照反应温度,反应压力,重量空速单程运行周期,大于小于催化剂寿命,年大于液相收率,大于小于收率,液相总硫含量,小于小于液相产品溴指数,小于小于主要设备汇总序号项目名称型号数量,台材质反应器导热油炉加热炉导热油炉万炉管换热器碳钢容器碳钢压缩机碳钢球罐碳钢泵类碳钢塔器碳钢主要操作条件该项目年加工原料万吨,年操作小时,装置操作弹性。反应温度,反应压力,原料质量空速。物料平衡万吨年深加工装置物料平衡表项目物料名称组成数量原料液化气甲醇合计产品混合芳烃低烯液化气重芳烃丙烷干气合计第四章项目公用工程和辅助生产设施公用工程消耗汇总序号项目消耗指标备注每小时每吨进料循环水,吨低压蒸汽,吨间歇电,煤,仪表风,工业风,氮气,新鲜水,吨注估算值。催化剂干燥及再生时最大使用量。催化剂辅料等消耗序号项目初装量吨正常消耗吨年催化剂瓷球瓷球瓷球注催化剂寿命两年。伤害减至最低。第六章劳动安全卫生工厂生产过程危害因素工厂生产过程危害因素为火灾﹑爆炸,毒性危害,高温热源,噪声,粉尘等。设计中采取安全卫生防护措施安全措施防爆在平面布置,设备选型,电气配套及自动控制系统按规范设计﹑建设。防震和抗震措施本工程所在地区地震裂度为度。工厂设计所有建构筑物抗震设计均严格按照建筑抗震设计规范和构筑物抗震设计规范规定进行抗震设计。设备外围防护措施凡需要经常操作﹑检查设备或其它主体均设有操作平台﹑梯子及操作保护拦杆,在平台和框架上设有扶手﹑护栏等。各类保护设施均按国家或石化行业标准有关规定进行设计。转动设备安全防护装置或系统工程转动设备外围按要求设置防护罩。工业卫生防毒伤害工厂原料和产品以及部分辅剂具有低毒性危害,正常生产不直接接触,不会对人体造成伤害。在事故处理及检修需要人员进入此类环境时,必须严格执行有关安全规定,穿戴好防护服,必要时需佩带防毒面具等,防止对人员造成伤害,在生产周期内应定期对操作人员进行多项或单项体格检查。防烫生产装置内人员能接触到高温设备设计均采取隔热保护,凡操作人员经常经过或有可能接触到部位都设有防烫隔热层,可使操作人员免受伤害。高温设备外壳设有保温层,对表面温度超过有可能接触人设备和管线均设有防烫隔热层,可保证操作工人安全。控制室设空气调节系统。防噪声伤害本项目执行工业企业噪声控制设计规范规定,设备优先选用低噪声设备,如低噪声电机和低噪声空冷风机,同时采用加设消音器,局部隔声及隔声控制室等措施。操作人员平时多在隔声控制室内操作,巡检高噪声区时应配戴耳罩。采取这些措施后,可以保证操作人员工作环境符合要求。采暖﹑通风﹑照明采暖本工程按规范设计采暖设施。通风中央控制室设置空气调节设备配电间设置空气调节设备和通风设施。照明照明根据环境选用防爆和非防爆灯具,在爆炸危险区域内选用防爆型灯具其余建筑物采用般非防爆灯具。装置室外部分在照明箱上集中控制室内照明多采用荧光灯照明,就地分散控制。本项目生产环境易燃﹑易爆。进装置区人员和操作工必须穿戴劳保工作服。特殊环境操作还应穿戴防护服及配置专用防护设施。工作服必须是防静电制品,绝对不允许穿带钉鞋进厂。卫生设施生活用水来源工业园区供水系统,根据业主提供水质检测报告,水质符合饮用水国家标准。工厂卫生特征按级和级设计考虑。防静电接地措施对爆炸火灾危险场所内可能产生静电危险设备和管道,均采取了静电接地措施。输送可燃气体可燃液体管道在其进出各单元处爆炸危险场所边界处分支处及每隔处设静电接地设施。全厂设统静电接地网,装置单元静电接地设施与接地网相连。安全距离疏散急救通道本项目设备布置严格遵循石油化工企业设计防火规范中规定进行设计,防火间距符合规范要求工厂内转动设备,均设有防护设施,生产过程中需要经常操作设备和部位均设置操作平台梯子和各种保护栏杆同区域相邻设备尽可能设置联合梯子平台,以便在多个地方同时上下,旦发生火灾,可安全撤离。劳动安全卫生管理机构工厂设置相应劳动安全卫生管理机构。第七章消防工程建设设计主要标准规范石油化工企业设计防火规范爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范石油化工企业职业安全卫生设计规范建筑防火设计规范中华人民共和国消防条例实施细则工厂消防设施和管理机构协作消防外围消防依托当地消防机构,本厂也设有消防站。消防设施消防按设计规范设置完善消防配套系统。厂区设有火灾报警通讯系统。消防管理机构设置企业合理配置机构,全厂消防管理领导职责落实到人。消防基本职能落实到供排水与生产部门。工厂生产过程中火灾危害因素本项目生产过程中原料及产品为具有可燃性质液体和气体。原材料为甲醇及工业液化气,
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