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原料乙醇用泵泵入,经加热气化后,与氨气混合,进 入装有固体催化剂的列管式反应器反应,停留时间约为秒。
产物冷却冷凝后,进入气 液分离器,使氢气与部分气氨与液体产物溶解有部分氨分离。
氢气与气氨混合物通 过水洗除氨,氢气经冷却后目的是减少湿度放空或它用,氨水出售或蒸发脱氨回用。
液体产物进入分离工段。
反应工段十分简单,流程图从略。
该反应有如下特点 脱氢反应受化学平衡控制,乙醇单程转化率般不超过。
转化率低时分离费 用高,转化率高时副产物多,取左右较合适。
未反应的乙醇经分离后循环使用。
反应用正品,多用回 收品 吨年 新乡市恒基化工有限公司生产二甲基吡啶吨年 黄山市嘉徽医药化工有限责任 公司 生产硫限公司有产品订单才采购乙 腈 用量不稳定,非长期 客户 河南华银化工有限公司做二甲基吡啶吨年 江淮化工厂因市场不景气,目前 很少 保定昊影工贸公司生产乙醚半负荷生产用吨 年 石家庄石泉化工有限公司生产头孢等医药中间体多吨年 青州市鑫隆化工有 河南新乡市兴亮精细化工有限 公司 生产二甲基吡啶约吨年 淄博市临淄鑫森化工有限公司用于生产三氟化硼乙 腈络合物 吨年 淄博市临淄鑫强化工有限公司做原料吨年 曲阜迈德森精细化工有限公司做心血管病药的医药 中间体 年平均吨左右场需求情况 近期通过网上了解并电话联系的部分乙腈产品用户情况见表 表山东周围的部分乙腈产品用户情况表 序号厂家用途用量联系电话 淄博市兴鲁化工有限公司做医药中间体约吨年自用 吉林石化产能吨年,只供应老客户都不够,不开发新客户。
目前价 格不能提供。
上海赛科现停产,无货。
价位万到万 乙腈产品国内市已卖到接近万。
高桥石化现在联系,说无此产品。
大庆石化纯度以上,出厂价万元吨。
不包括运费 大庆石油 抚顺石化千吨。
兰州石化置副产乙腈产品实际生产情况 序号企业名称年年底调研了解实际情况 上海石化无货,生产不正常 安庆石化市场供货量少,产品拍卖,目前的价位在万左右 齐鲁石化产量吨月,大庆石油 抚顺石化 兰州石化 吉林石化 上海赛科 合计 表年年底国内各石化丙烯腈装 序号企业名称产能产能产能 上海石化 安庆石化 齐鲁石化 高桥石化 大庆石化 乙腈国内生产情况 目前国内乙腈产品主要为石化产品丙烯腈生产的副产品,约占丙烯腈产量的, 国内各主要石化装置副产乙腈产品的产能情况见表表 表国内丙烯腈副产乙腈产品的产能情况千吨快速发展,乙腈作为高效溶剂及医药农药中间体原料,市场前 景广阔,而下游高附加值精细化工产品的开发和生产越来越引起人们的重视。
第三章国内外生产及市场需求和预测 国内生产及市场情况 ,成本低,有希望与丙烯腈副产的氢氰酸相竞争。
除上述用途外,乙腈还可作催化剂或过度金属配合物催化剂的组分。
在织物染色和 涂料复配物中也有应用。
乙腈也是氯化溶剂的有效稳定剂。
随着医药和农药的氢氰酸的方 法。
其中种是乙腈的氨氧化法,利用乙腈氧和氨,在催化剂存在下制造氢氰 酸,其产率甚高,也可利用乙腈甲醇氨等作原料,利用非铂催化剂合成氢氰酸。
据 称,这些新方法的产率高管制作薄膜晶体管制造聚合物膜铟氧化锡三明治式电池, 此类电池具有光电压效应。
作合成氢氰酸的原料 近年来,随着氢氰酸用途的开发,需求量不断增加,已研究了不少合成用。
作聚乙腈的单体 随着等离子体聚合新技术的开发,聚乙腈以等离子体聚合薄膜的形式而得到广泛应 用。
如用来制作例子敏感场效应晶体管测定电解质溶液中选定例子的浓度制作塑料 液晶显示晶体管用。
作聚乙腈的单体 随着等离子体聚合新技术的开发,聚乙腈以等离子体聚合薄膜的形式而得到广泛应 用。
如用来制作例子敏感场效应晶体管测定电解质溶液中选定例子的浓度制作塑料 液晶显示晶体管制作薄膜晶体管制造聚合物膜铟氧化锡三明治式电池, 此类电池具有光电压效应。
作合成氢氰酸的原料 近年来,随着氢氰酸用途的开发,需求量不断增加,已研究了不少合成氢氰酸的方 法。
其中种是乙腈的氨氧化法,利用乙腈氧和氨,在催化剂存在下制造氢氰 酸,其产率甚高,也可利用乙腈甲醇氨等作原料,利用非铂催化剂合成氢氰酸。
据 称,这些新方法的产率高,成本低,有希望与丙烯腈副产的氢氰酸相竞争。
除上述用途外,乙腈还可作催化剂或过度金属配合物催化剂的组分。
在织物染色和 涂料复配物中也有应用。
乙腈也是氯化溶剂的有效稳定剂。
随着医药和农药的快速发展,乙腈作为高效溶剂及医药农药中间体原料,市场前 景广阔,而下游高附加值精细化工产品的开发和生产越来越引起人们的重视。
第三章国内外生产及市场需求和预测 国内生产及市场情况 乙腈国内生产情况 目前国内乙腈产品主要为石化产品丙烯腈生产的副产品,约占丙烯腈产量的, 国内各主要石化装置副产乙腈产品的产能情况见表表 表国内丙烯腈副产乙腈产品的产能情况千吨 序号企业名称产能产能产能 上海石化 安庆石化 齐鲁石化 高桥石化 大庆石化 大庆石油 抚顺石化 兰州石化 吉林石化 上海赛科 合计 表年年底国内各石化丙烯腈装置副产乙腈产品实际生产情况 序号企业名称年年底调研了解实际情况 上海石化无货,生产不正常 安庆石化市场供货量少,产品拍卖,目前的价位在万左右 齐鲁石化产量吨月,已卖到接近万。
高桥石化现在联系,说无此产品。
大庆石化纯度以上,出厂价万元吨。
不包括运费 大庆石油 抚顺石化千吨。
兰州石化自用 吉林石化产能吨年,只供应老客户都不够,不开发新客户。
目前价 格不能提供。
上海赛科现停产,无货。
价位万到万 乙腈产品国内市场需求情况 近期通过网上了解并电话联系的部分乙腈产品用户情况见表 表山东周围的部分乙腈产品用户情况表 序号厂家用途用量联系电话 淄博市兴鲁化工有限公司做医药中间体约吨年 淄博市临淄鑫强化工有限公司做原料吨年 曲阜迈德森精细化工有限公司做心血管病药的医药 中间体 年平均吨左右 河南新乡市兴亮精细化工有限 公司 生产二甲基吡啶约吨年 淄博市临淄鑫森化工有限公司用于生产三氟化硼乙 腈络合物 吨年 保定昊影工贸公司生产乙醚半负荷生产用吨 年 石家庄石泉化工有限公司生产头孢等医药中间体多吨年 青州市鑫隆化工有限公司有产品订单才采购乙 腈 用量不稳定,非长期 客户 河南华银化工有限公司做二甲基吡啶吨年 江淮化工厂因市场不景气,目前 很少用正品,多用回 收品 吨年 新乡市恒基化工有限公司生产二甲基吡啶吨年 黄山市嘉徽医药化工有限责任 公司 生产硫代乙酰胺每年几十吨 合计吨年 二国际市场需求及预测 随着制药化工饲料等行业的发展,乙腈用量会进步增加。
由于其生产工艺独 特,做为丙烯腈生产装置的副产品,丙烯腈装置的生产规模严重地制约了乙腈产品的生 产总量。
因此全世界的乙腈总产量在近几年没有较大变化。
目前世界上乙腈年总产量仅 为万左右。
年 三产品价格分析 近年乙腈产品价格情况 表为网上查到的近几年的乙腈产品价格变化情况 表近几年乙腈价格走势单位元吨 年平均价 乙腈价格走 式中表示吸热。
这是个强吸热反应。
下反应热由各化合物的标准生成热见表算出 ⊿⊿产物⊿生成物 下反应热由各化合物的标准生成热和比热算出 ⊿ 式所示的总反应实际上是经过三个步骤完成的。
具体的反应过程称为反应 机理是在同个催化剂的不同活性中心上,相继经由如下个连串反应生成 乙醇脱氢为乙醛 乙醛与氨缩合为乙基亚胺 乙基亚胺脱氢为乙腈 副产物乙胺的生成途径 乙基亚胺加氢为乙胺 以乙醇与氨为原料生成乙胺的总反应式为 表为装置部分产品物性表 表项目相关危险性物料物性表 名称单位乙醇氨乙腈乙醛乙胺水氢气 分子式 分子量 沸点 比热 气 比热 液 蒸发热 密度 气 密度 液 介电常 数 生成热 气 生成热 液 注气体物性取下数值。
蒸发热取沸点下数值。
内数值为估值。
工艺参数和反应特点 脱氢反应为固定床气固反应。
原料乙醇用泵泵入,经加热气化后,与氨气混合,进 入装有固体催化剂的列管式反应器反应,停留时间约为秒。
产物冷却冷凝后,进入气 液分离器,使氢气与部分气氨与液体产物溶解有部分氨分离。
氢气与气氨混合物通 过水洗除氨,氢气经冷却后目的是减少湿度放空或它用,氨水出售或蒸发脱氨回用。
液体产物进入分离工段。
反应工段十分简单,流程图从略。
该反应有如下特点 脱氢反应受化学平衡控制,乙醇单程转化率般不超过。
转化率低时分离费 用高,转化率高时副产物多,取左右较合适。
未反应的乙醇经分离后循环使用。
反应热高达,为强吸热反应。
反应平稳,容易控制。
以上两项为热力学因素所决定,与选用何种催化剂无关。
以下各项工艺参数选取取决于催化剂性能 反应可在下进行,温度范围很宽。
升高温度对提高反应速度和平衡 转化率有利,但高温反应副产物增多,催化剂寿命缩短。
适宜反应温度为左右。
原料流量以空速表示,习惯使用单位为吨原料吨催化剂小时,简写为。
提高空速可以增加处理量和减少副产物,但会降低转化率。
般取。
与其他 反应不同,该反应对空速变化不算太敏感。
反应压力选用常压或微压。
压力选用受以下因素影响 脱氢反应为增分子反应分子数增加倍。
提高反应压力对化学平衡不利。
在相同空速下,原料在催化剂上的停留时间与压力成正比。
常压下乙醛中间 物难以全部转化,导致产物中有乙醛。
提高压力可以降低乙醛含量,活性低的催化剂可 以在较高压力下反应以提高转化率,但程度有限。
副产物乙胺的生成反应为等分子反应,提高压力会使亚胺加氢为乙胺。
乙胺 生成量上升。
④提高反应压力会降低原料流过催化剂床的气体线速度,有可能使反应受外扩 散控制,降低转化率。
反应副产的大量氢气会带走物料,提高压力可减小氢气中物料的湿度,减少损 失。
总之脱氢法反应特点是反应温和,各种反应条件变化弹性很大,工艺简单,容易 操作。
催化剂选择 催化剂是脱氢法的核心技术。
其特点如下高活性。
高选择性。
由于反应温度在以上,反应中间物乙醛比较活泼,温度过高会 有多种副产物生成。
副产物多会造成分离工艺复杂和降低产品质量。
高耐水性。
使用乙醇作反应原料,乙醇完全转化时,产物中的水含量高达 ,高温下,水容易使铜颗粒长大,导致催化剂失活。
④长寿命。
铜的半熔温度比较低,因此,铜催化剂般都在以下使用,高温 下铜颗
