严重，要有特殊材质建厂投资较乙醛法高 得多。制法是以甲醇和氧化碳在和下，以铑为催化剂， 碘甲烷为助催化剂，液相反应生成醋酸。由于催化剂系统性能优越，以甲醇计的 收率可达以上，以氧化碳计的收率也近。我国西南院也已成功开发出 了以甲醇和氧化碳为原料生产醋酸工艺，并在大庆石化厂应用，达到国际先进水平, 表几种醋酸工艺的比较 工艺 项目乙醛氧化法碳氢液相氧化法甲醇羰化法 方法 催化剂 温度 压力 原料 收率 原料消耗吨吨 副产品 乙烯乙醛 乙烯 乙醛乙酸 醋酸锰 常压 乙醛 正丁烷氧化 醋酸钴 正丁烷 酸乙烯还可以发生些水解反应，瞬间转化为乙醛，工业上具有重要意 义的是醋酸乙烯的聚合物也能水解，结果生成聚乙烯醇，由于乙烯醇单体实 际上并不存在，所以，这是生产聚乙烯醇的唯方法。还可以发生乙 双键上极易发生聚合反应，聚合可在光高能辐射过氧化物偶氮化合物等引 发下以自由基方式进行，可以和很多单体共聚。 醋酸乙烯还可与许多化合物发生加成反应，制取些醋酸乙烯的衍生物和中 间体。醋点 沸点 折射率 闪点 自燃温度 介电常数 化学性质 醋酸乙烯是种不饱和羧酸酯，具有双键和酯类化合物的特征。在 分子式结构式 物理化学性质 物理性质 醋酸乙烯是无色透明易燃的液体，有酯类香味，但多闻则有刺激性。 比重 熔 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 三醋酸乙烯的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸乙烯酯别名醋酸乙烯酯醋酸乙烯 英文名 南通醋酐化工厂 山东新华制药厂 杭州长征化工厂 西北第二合成药厂 中南制药厂 合计 乙醛氧化法 乙烯酮法 生产能力及所采用的技术如表所 示。 表我国醋酐生产厂及规模 序号生产厂家装置能力万吨年工艺路线 上涨试剂厂 吉化公司电石厂 药和轻工。醋酸纤维素开发较晚， 且进展较缓慢，目前香烟过滤咀所用的纤维素均依赖进口来满足需要。表列 出了我国醋酐的消费构成情况。 略 国内主要生产厂家 国内醋酐主要生产厂家的名称地点余部分用于生产医药农药香料 改性淀粉及其它酐类产品。略 国内市场 我国醋酐目前生产能力近万吨。其中醋酸裂解乙烯酮路线占，乙醛氧 化路线占，醋酐消费结构仅局限于化工医年美国醋酐产量为万吨年，年为万吨年。日本 年和年的产量分别为万吨和万吨。美国和日本的醋酐都主要用于 醋酸纤维素，约占总消费量的以上，其国曾大量生产。 市场 国际市场 目前世界上醋酐生产主要国家为美国和日本，世界醋酐的生产量和消费量 已超过万吨，其中美国占世界总产量的以上，其次是日本，据有关资料报道，下加热 小时，处理后的橡胶伸长率增加，韧性增加，并改善了加工性能。 制药 醋酐硝酸铵与六次甲基四胺反应，生成的环三次甲基三硝基胺，称为旋 风炸药，二次世界大战中，法品香料。 海洛英 醋酐过量和吗啡共热到，生成二乙醚基吗啡，即海洛英，是种 重要的麻醉剂。 橡胶改性剂 氯丁橡胶等合成橡胶，用胶量的醋酐处理，然后在凡是不能用醋酸乙酰化的场合，均用醋酐作乙酰化剂。 香豆素 在醋酸钠存在下。将醋酐和水杨醛共热，发生潘金反应。香豆素的熔点为 ，相对密度，能升华，具有芳香味，是种重要的食生成乙酰基水杨酸即阿斯匹 林。反应后经冷却结晶洗涤和成型，产率达。非那西汀乙酰苯胺分别 用染料中间体硝基酚钠和苯胺经醋酐乙酰化反应制得。 染料中间体 在染料中间体生产中，纤维，易溶于丙酮等溶剂中，广泛用于制造塑料如汽车方向盘钢笔 杆纤维等制品，其中制香烟过滤嘴丝束的用量最大。 药品阿斯匹林非那西汀乙酰苯胺 醋酐和水杨酸在铝制反应器中加热搅拌，有机物氧化等方面。 醋酸纤维 醋酐和纤维素进行乙酰化反应。含乙酰基的三醋酸纤维，强度高 吸水性小型稳性好难溶于般溶剂，仅用于制安全胶片。含乙酰基 的二醋酸纤有机物氧化等方面。 醋酸纤维 醋酐和纤维素进行乙酰化反应。含乙酰基的三醋酸纤维，强度高 吸水性小型稳性好难溶于般溶剂，仅用于制安全胶片。含乙酰基 的二醋酸纤维，易溶于丙酮等溶剂中，广泛用于制造塑料如汽车方向盘钢笔 杆纤维等制品，其中制香烟过滤嘴丝束的用量最大。 药品阿斯匹林非那西汀乙酰苯胺 醋酐和水杨酸在铝制反应器中加热搅拌，生成乙酰基水杨酸即阿斯匹 林。反应后经冷却结晶洗涤和成型，产率达。非那西汀乙酰苯胺分别 用染料中间体硝基酚钠和苯胺经醋酐乙酰化反应制得。 染料中间体 在染料中间体生产中，凡是不能用醋酸乙酰化的场合，均用醋酐作乙酰化剂。 香豆素 在醋酸钠存在下。将醋酐和水杨醛共热，发生潘金反应。香豆素的熔点为 ，相对密度，能升华，具有芳香味，是种重要的食品香料。 海洛英 醋酐过量和吗啡共热到，生成二乙醚基吗啡，即海洛英，是种 重要的麻醉剂。 橡胶改性剂 氯丁橡胶等合成橡胶，用胶量的醋酐处理，然后在下加热 小时，处理后的橡胶伸长率增加，韧性增加，并改善了加工性能。 制药 醋酐硝酸铵与六次甲基四胺反应，生成的环三次甲基三硝基胺，称为旋 风炸药，二次世界大战中，法国曾大量生产。 市场 国际市场 目前世界上醋酐生产主要国家为美国和日本，世界醋酐的生产量和消费量 已超过万吨，其中美国占世界总产量的以上，其次是日本，据有关资料报道，年美国醋酐产量为万吨年，年为万吨年。日本 年和年的产量分别为万吨和万吨。美国和日本的醋酐都主要用于 醋酸纤维素，约占总消费量的以上，其余部分用于生产医药农药香料 改性淀粉及其它酐类产品。略 国内市场 我国醋酐目前生产能力近万吨。其中醋酸裂解乙烯酮路线占，乙醛氧 化路线占，醋酐消费结构仅局限于化工医药和轻工。醋酸纤维素开发较晚， 且进展较缓慢，目前香烟过滤咀所用的纤维素均依赖进口来满足需要。表列 出了我国醋酐的消费构成情况。 略 国内主要生产厂家 国内醋酐主要生产厂家的名称地点生产能力及所采用的技术如表所 示。 表我国醋酐生产厂及规模 序号生产厂家装置能力万吨年工艺路线 上涨试剂厂 吉化公司电石厂 南通醋酐化工厂 山东新华制药厂 杭州长征化工厂 西北第二合成药厂 中南制药厂 合计 乙醛氧化法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 三醋酸乙烯的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸乙烯酯别名醋酸乙烯酯醋酸乙烯 英文名 分子式结构式 物理化学性质 物理性质 醋酸乙烯是无色透明易燃的液体，有酯类香味，但多闻则有刺激性。 比重 熔点 沸点 折射率 闪点 自燃温度 介电常数 化学性质 醋酸乙烯是种不饱和羧酸酯，具有双键和酯类化合物的特征。在 双键上极易发生聚合反应，聚合可在光高能辐射过氧化物偶氮化合物等引 发下以自由基方式进行，可以和很多单体共聚。 醋酸乙烯还可与许多化合物发生加成反应，制取些醋酸乙烯的衍生物和中 间体。醋酸乙烯还可以发生些水解反应，瞬间转化为乙醛，工业上具有重要意 义的是醋酸乙烯的聚合物也能水解，结果生成聚乙烯醇，由于乙烯醇单体实 际上并不存在，所以，这是生产聚乙烯醇的唯方法。还可以发生乙烯基转移反 应及氧化反应。 主要用途 醋酸乙烯在工业上的应用几乎只以聚合物的唯形式出现，或者本身聚合， 或者与其他单体共聚。聚合物可以是溶液乳液和珠状树脂等，用作粘结剂油 漆纸张涂层和织物整理剂等，广泛用于轻工纺织造纸及建筑等工业部门。 粘结剂由于聚醋酸乙烯的粘结性能好制造工艺简单，成本低，很早 就被用作各种材料的粘结剂，特别是木材加工工业。 表面涂料及油漆醋酸乙烯的聚合物和共聚物有良好的成膜性和浸渍 性，适于作表面涂料和油漆。聚醋酸乙烯乳胶是种水基漆。不用溶剂，施工时 无毒无味，可用于室内外，近年来迅速发展的聚醋酸乙烯丙烯酸酯油漆由于其 性能优越，有了较大 四醋酸醋酐和醋酸乙烯的工艺技术 醋酸工艺路线简介 工业上生产醋酸的方法主要有三种乙醛氧化法，丁烷或轻油氧化法和甲醇羰化法。乙醛的制法又分为乙炔水合，乙醇氧化和乙烯液相氧化三种，其中以乙 烯液相氧化法应用最广。 乙醛氧化法 年公司开发成功乙烯直接氧化制乙醛的方法，因具有工 艺简单收率高成本低等优点，乙烯乙醛氧化法在年代发展迅速，成为生 产醋酸的主要方法。其制法是含乙的醋酸溶液通入空气或或氧气氧化。 反应在醋酸锰或醋酸钴存在下于和大气无下进行。产物经蒸馏分 去气相物未反应乙醛醋酸甲酯丙酮氧化碳和氮得醋酸。主要杂质为甲 醛和甲酸，乙醛的转化率在以上，醋酸选择性高于。 丁烷或轻油液相氧化法 美国在年代初实现了丁烷液相氧化法制醋酸的工业化，接着英国轻油氧 化法也建厂投产。这两种方法的开发都是基于本国资源的利用，优点是原料价格 便宜，缺点是副产品较多，分离工程复杂。制法是在含有丁烷和和 的醋酸盐均相催化剂的醋酸溶液中通入空气氧化，温度，压力为 大气压。氧化物的低沸点物有醋酸乙酯甲乙酮甲基乙烯酮以及微量 醛和酯等，沸点高于水的氧化产物有甲酸酸酯丙酸和丁酸等。 甲醇羰化法 甲醇羰化法有两种，是法，年为联邦德国公司所开发， 反应需在大气压的苛刻条件下进行，且副反应多，分离精制系统复杂。该法 使用的催化剂为碘化钴，反应温度为，收率以甲醇计为，以氧 化碳计为。另种是孟山都法，年由美国孟山都化学公司开发成功，甲 醇和氧化碳在铑催化剂存在下低压羰化制得醋酸，该法在目前工业化的醋酸生 产工艺中技术最先进。其优点是原料便宜，成本低，工艺先进，副反应少，操 作条件不苛刻，催化剂性能稳定，活性高，选择性好。缺点生产规模大，需要 稀少的贵金属铑和碘资源设备腐蚀严重，要有特殊材质建厂投资较乙醛法高 得多。制法是以甲醇和氧化碳在和下，以铑为催化剂， 碘甲烷为助催化剂，液相反应生成醋酸。由于催化剂系统性能优越，以甲醇计的 收率可达以上，以氧化碳计的收率也近。我国西南院也已成功开发出 了以甲醇和氧化碳为原料生产醋酸工艺，并在大庆石化厂应用，达到国际先进水平, 表几种醋酸工艺的比较 工艺 项目乙醛氧化法碳氢液相氧化法甲醇羰化法 方法 催化剂 温度 压力 原料 收率 原料消耗吨吨 副产品 乙烯乙醛 乙烯 乙醛乙酸 醋酸锰 常压 乙醛 正丁烷氧化 醋酸钴 正丁烷 乙醛丙酮 甲