易，降低了工业化风险 合成气制乙二醇工艺流程 反应机理 草酸二甲酯制取 气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂 的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程 式如下 第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生 反应，反应方程式如下 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为 草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯 ，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下 工艺流程简介 草酸二甲酯生产流程 第步，氧化碳原料气的再净化处理从合成在国内建成了草酸二甲酯加氢生产乙二 醇的千吨级工业化试验装置，采用日本宇部筛选的催化剂，高效地生产出国标优 等品乙二醇，验证了宇部筛选的催化剂的性能，证明了技术的可靠性和先进性。 所以我们推荐采国等相继开发成功模实验装置，虽然后来石油危机减弱，此技术没有得到实际应用，但日本宇部 在此装置上完成了对催化剂的筛选，获得了高选择性高活性和长寿命的催化剂。 年，东华工程科技联合日本高化学耗数据需要待生产稳定后 进步确定。国外 日本宇部兴产株式会社开发成功了高压液相催化法合成草酸二丁酯技 术，并于年建成了吨年高压液相合成草酸二丁酯的中试装置。其 后，日本宇部兴产和美 全流程，试车成功并生产出合格的乙二醇产品。这标志着我国在世界上率先实现 了煤制乙二醇气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇成套技术 的工业化应用。由于该项目刚刚投产，实际的生产能 工业示范装置的设计和建设，成功开车打通全流程并稳定运行小时以上。 年月日由中国科学院福建物质结构研究所联合江苏丹化集团和上海 金煤化工公司开展技术攻关的世界首创万吨煤制乙二醇工业示范项目打通了 工新技术有限公司强强联手，正式启动了气相催化合 成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇的产业化项目。该项研发得到科技部 中科院和福建省的大力支持。经过年多的努力，成功完成了万吨级煤制乙二醇 级中试装置天津大学化工学院等中试阶段。 中科院福建物质结构研究所自年起经过多年前期研究获得系列完全 自主产权专利技术和催化剂技术秘密。年起，该所与江苏丹化集团有限责 任公司上海金煤化工业化，首套装置试车成 功上海戊正工程技术有限公司已获得主要技术专利，未工业化湖北省化 学研究院已完成三个关键催化剂的研究并通过小试成果鉴定华东理工大学 与上海焦化联合筹建万吨亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二 酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。 现就合成气制乙二醇技术国内外进展介绍如下 国内 国内研究机构有中科院福建物质结构研究所已工中最有前途的研究方向之。该 工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连 续化等优点，是洁净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与 及氧气反应生成成气中的和 为原料制备乙二醇，采用合成气生产乙二醇，主要有两部分构成草酸二甲 酯合成和精制及乙二醇合成和精馏，催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇 是当前化工研究的重要课题，也是化不再累述，着重讲讲合成气制乙二醇工艺。 国内外合成气制乙二醇技术的概况 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究以煤和天然气为 初级原料来生产乙二醇。先以煤或天然气制成合成气，再以合后由环氧乙烷非 催化水合反应得到乙二醇。非石油路线工艺主要是以煤和天然气为初级原料来生 产乙二醇。先以煤或天然气制成合成气，再以合成气中的和为原料制备 乙二醇。关于石油路线制乙二醇工艺这里套万吨年乙二 醇装置，年生产时间按小时计。 三工艺技术方案 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业合成乙二醇的主 要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生产环氧乙烷，最据中国化学纤维工业协会的相关数据显 示，近期国内乙二醇的现货价格已从年月下旬的元吨上涨至 元吨，涨幅约为，上涨了元。 二建设规模和产品方案 本项目产品方案及生产规模为万吨年煤制乙二醇 价差 注进口关税税率，增值税税率，国内运费平均元。 近期，国内乙二醇价格出现了上涨。元吨，年约 为美元吨。 国内乙二醇市场价格和进口价格 年份国内价格 价格 税款国内 运费 元吨，年约 为美元吨。 国内乙二醇市场价格和进口价格 年份国内价格 价格 税款国内 运费 价差 注进口关税税率，增值税税率，国内运费平均元。 近期，国内乙二醇价格出现了上涨。据中国化学纤维工业协会的相关数据显 示，近期国内乙二醇的现货价格已从年月下旬的元吨上涨至 元吨，涨幅约为，上涨了元。 二建设规模和产品方案 本项目产品方案及生产规模为万吨年煤制乙二醇套万吨年乙二 醇装置，年生产时间按小时计。 三工艺技术方案 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业合成乙二醇的主 要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生产环氧乙烷，最后由环氧乙烷非 催化水合反应得到乙二醇。非石油路线工艺主要是以煤和天然气为初级原料来生 产乙二醇。先以煤或天然气制成合成气，再以合成气中的和为原料制备 乙二醇。关于石油路线制乙二醇工艺这里不再累述，着重讲讲合成气制乙二醇工艺。 国内外合成气制乙二醇技术的概况 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究以煤和天然气为 初级原料来生产乙二醇。先以煤或天然气制成合成气，再以合成气中的和 为原料制备乙二醇，采用合成气生产乙二醇，主要有两部分构成草酸二甲 酯合成和精制及乙二醇合成和精馏，催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇 是当前化工研究的重要课题，也是化工中最有前途的研究方向之。该 工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连 续化等优点，是洁净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与 及氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二 酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。 现就合成气制乙二醇技术国内外进展介绍如下 国内 国内研究机构有中科院福建物质结构研究所已工业化，首套装置试车成 功上海戊正工程技术有限公司已获得主要技术专利，未工业化湖北省化 学研究院已完成三个关键催化剂的研究并通过小试成果鉴定华东理工大学 与上海焦化联合筹建万吨级中试装置天津大学化工学院等中试阶段。 中科院福建物质结构研究所自年起经过多年前期研究获得系列完全 自主产权专利技术和催化剂技术秘密。年起，该所与江苏丹化集团有限责 任公司上海金煤化工新技术有限公司强强联手，正式启动了气相催化合 成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇的产业化项目。该项研发得到科技部 中科院和福建省的大力支持。经过年多的努力，成功完成了万吨级煤制乙二醇 工业示范装置的设计和建设，成功开车打通全流程并稳定运行小时以上。 年月日由中国科学院福建物质结构研究所联合江苏丹化集团和上海 金煤化工公司开展技术攻关的世界首创万吨煤制乙二醇工业示范项目打通了 全流程，试车成功并生产出合格的乙二醇产品。这标志着我国在世界上率先实现 了煤制乙二醇气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇成套技术 的工业化应用。由于该项目刚刚投产，实际的生产能耗数据需要待生产稳定后 进步确定。国外 日本宇部兴产株式会社开发成功了高压液相催化法合成草酸二丁酯技 术，并于年建成了吨年高压液相合成草酸二丁酯的中试装置。其 后，日本宇部兴产和美国等相继开发成功模实验装置，虽然后来石油危机减弱，此技术没有得到实际应用，但日本宇部 在此装置上完成了对催化剂的筛选，获得了高选择性高活性和长寿命的催化剂。 年，东华工程科技联合日本高化学在国内建成了草酸二甲酯加氢生产乙二 醇的千吨级工业化试验装置，采用日本宇部筛选的催化剂，高效地生产出国标优 等品乙二醇，验证了宇部筛选的催化剂的性能，证明了技术的可靠性和先进性。 所以我们推荐采用日本宇部公司的技术。其技术特点如下 草酸二甲酯合成装置在日本宇部兴产已有近十年的生产历史，积累了 丰富的运行经验草酸二甲酯合成催化剂具有活性好选择性高的特点，且催化剂寿命 长 宇部兴产具有获得高纯度草酸二甲酯的技术和经验，保证了下游草酸 二甲酯加氢原料的稳定性 由于有亚硝酸酯存在，草酸二甲酯生产过程危险性大，宇部兴产具有 丰富的安全运行经验 由于采用高纯度草酸二甲酯作原料，加氢产物组成相对简单，降低了 乙二醇精馏的难度，降低了精馏能耗 草酸二甲酯加氢催化剂活性好选择性高，保证了乙二醇产品的高收 率，降低了产品的单位消耗 草酸二甲酯加氢虽然没有工业化运行的经验，但由于采用国内外应用 广泛的等温反应器，不仅生产过程容易控制，也降低了工业化生产的风险，提高 了实现工业化生产的可靠性 采用等温反应器，工业化放大相对容易，降低了工业化风险 合成气制乙二醇工艺流程 反应机理 草酸二甲酯制取 气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂 的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程 式如下 第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生 反应，反应方程式如下 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为 草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯 ，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下 工艺流程简介 草酸二甲酯生产流程 第步，氧化碳原料气的再净化处理从合成气净化装置出来的氧化碳 原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水。再按定比例混入 普氧或空气，并送入载有催化剂的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢 气和氧气。其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂 钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸 盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的。载体可采用硅胶 浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好 在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体 中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫 化物 。该混合气体即可作为合成草酸酯的氧化碳原料气 第二步，草酸酯的合成将净化后的氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含 量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧 化铝作载体的钯催化剂的列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中的 ,