看好。随着高
纯,应用领域的不断拓宽,与之相应的些新的工艺方法必将
诞生。
高纯碳酸锂的开发应用前景
当前我们应该抓住西部大开发这契机,利用西部锂资源丰富这
优势,加快锂产品的深加工步伐,但同时也要注意资源的可持续发
展和综合利用。高纯作为种高纯的基础锂盐,是生产其它高
纯锂化合物及锂合金的重要原料,现在国内外对高纯锂盐需求量的增
加必然带动高纯市场的扩大。作为锂离子二次电池正极材料和电解质原料使用的高纯近年来直是它的个消费热点,随着
锂离子电池应用市场的不断扩大,高纯的消费量还会不断增
大。超高纯级作为制备钽酸锂和铌酸锂单晶的基础材料,
其应用前景必然与人工晶体材料产业的发展息息相关。随着信息产业
的高速发展,作为电子信息材料上游产品的钽酸锂和铌酸锂单晶的生
产,必然带来高纯个新的提高收率,流程基本全
封闭。该法只需除去难除的等杂质即可制得高纯,
其可操作性强,目前应用较多,使用前景广阔。
碳化沉淀法
该法中物料流通量大,气液反应与液液反应结合易于控将碳酸化再除杂,只不过在
加热沉淀过程中加入水溶性的有机溶剂沉淀出高纯。国内杨卉凡等人专门对碳化液离子交换法提纯二次锂进行了研究。该法碳化物
中不溶性杂质可过滤除去,母液可循环使用,等
直接采用碳化法,用将碳酸化,将微溶的转变为可
溶性,再通过离子交换除杂后加热沉淀制得高纯。日本
等人也是用除成为
问题的关键所在。
以上几种工艺综合使用,效果将更好,另外还可用离子交换法
膜过滤法提纯。
碳化分解法
美国,等,日本早在上世纪年代初
就利用二级反应器与二级固液分离器,经除杂碳化反应制得了较高纯
度的,该方法制得的产品中钙镁杂质含量能降低到
左右。该法工艺流程简单,但由于引入的较多,因此粗苛化除杂法
纯度较低的经苛化除杂得到纯净,与反应即得较
高纯度的。但苛化过程定要强化配料计算,提高石灰质量,
并加强工艺控制和值调整。美国等人,制得的高纯中硅杂质可控制在以下,其它阴离
子杂质控制在以下。制得的产品能应用于电子光电子领
域。该法同样对膜的要求较高,且成本偏高,不利于高纯的大
规模生产。
强,般用代替来溶解粗。但该法对阳离子选择性透过膜的要求高,且电耗大,目前主要局限于实验室中少量产品的提
纯,至今未被广泛采用。日本专利介绍用隔膜法电解来提纯
入
阴极液,而则不能进入阳极液,二者结合形成高纯度的,转
移至另反应器中和纯净的反应便可制得高纯。该法易于
操作,过程中产生的和或能回收利用,但毒性大腐蚀
性
工序,除去大多数的等金属杂质离子,然后将其作为电解槽
的阳极液,阴极用纯净的液,两极间用阳离子选择性透过膜如
全弗磺酸膜隔开,进行电解。电解过程中透过隔膜进影响产品的纯度。
利用该法大规模生产高纯需要大型的冷冻设备,生产成本较
高。因此该法的应用范围也不大。
电解提纯法
通常将粗用或等无机酸溶解后,经过滤等除杂较低温度下的溶解度都
很小。在尽可能低的温度下过滤溶液,能有效地除去不溶性的
杂质离子,然后再通入洗过的便可得到高纯。但该法过滤
速度定要快,否则温度升高将影响除杂效果,从而缩于的母液中除去。该法除杂效果明显,提纯后的
溶液中通入纯净的即可反应得到较高纯度的。目前该法仍
应用较多。
冷冻过滤法
大多数杂质离子的氢氧化物或其盐类在,步骤繁琐且产品收率低,故其应用范围
不大。重结晶法
重结晶是提纯固体化合物的常用方法之。大部分的金属离子在
强碱性溶液中都会有定的溶解度,通过多次重结晶可以将杂
质离子浓的形式析出并与生成的产生共沉
淀效应,从而定程度上纯化了。这样取出上层清液与
再次进行反应,即可得到较纯的。但该法无法次将钙镁离
子全部除去,需经多次过滤洗涤后,产品纯度取决于的纯度。此法是制备高
纯碳酸锂最直接的方法,应用也最广泛。
分步沉淀法
实验证明,先将部分通入溶液体系中,溶液中的钙镁
等杂质离子将首先以碳酸盐随温度的升高而减小,温度太高利用率低,温度太低则反应速
度慢,二者均影响产率,般反应温度在左右效果较佳。研究
表明过量左右可达到无废工艺。整个过程几乎无杂质离子引
入,气体经洗随温度的升高而减小,温度太高利用率低,温度太低则反应速
度慢,二者均影响产率,般反应温度在左右效果较佳。研究
表明过量左右可达到无废工艺。整个过程几乎无杂质离子引
入,气体经洗涤后,产品纯度取决于的纯度。此法是制备高
纯碳酸锂最直接的方法,应用也最广泛。
分步沉淀法
实验证明,先将部分通入溶液体系中,溶液中的钙镁
等杂质离子将首先以碳酸盐的形式析出并与生成的产生共沉
淀效应,从而定程度上纯化了。这样取出上层清液与
再次进行反应,即可得到较纯的。但该法无法次将钙镁离
子全部除去,需经多次过滤,步骤繁琐且产品收率低,故其应用范围
不大。重结晶法
重结晶是提纯固体化合物的常用方法之。大部分的金属离子在
强碱性溶液中都会有定的溶解度,通过多次重结晶可以将杂
质离子浓缩于的母液中除去。该法除杂效果明显,提纯后的
溶液中通入纯净的即可反应得到较高纯度的。目前该法仍
应用较多。
冷冻过滤法
大多数杂质离子的氢氧化物或其盐类在较低温度下的溶解度都
很小。在尽可能低的温度下过滤溶液,能有效地除去不溶性的
杂质离子,然后再通入洗过的便可得到高纯。但该法过滤
速度定要快,否则温度升高将影响除杂效果,从而影响产品的纯度。
利用该法大规模生产高纯需要大型的冷冻设备,生产成本较
高。因此该法的应用范围也不大。
电解提纯法
通常将粗用或等无机酸溶解后,经过滤等除杂
工序,除去大多数的等金属杂质离子,然后将其作为电解槽
的阳极液,阴极用纯净的液,两极间用阳离子选择性透过膜如
全弗磺酸膜隔开,进行电解。电解过程中透过隔膜进入
阴极液,而则不能进入阳极液,二者结合形成高纯度的,转
移至另反应器中和纯净的反应便可制得高纯。该法易于
操作,过程中产生的和或能回收利用,但毒性大腐蚀
性强,般用代替来溶解粗。但该法对阳离子选择性透过膜的要求高,且电耗大,目前主要局限于实验室中少量产品的提
纯,至今未被广泛采用。日本专利介绍用隔膜法电解来提纯
,制得的高纯中硅杂质可控制在以下,其它阴离
子杂质控制在以下。制得的产品能应用于电子光电子领
域。该法同样对膜的要求较高,且成本偏高,不利于高纯的大
规模生产。
粗苛化除杂法
纯度较低的经苛化除杂得到纯净,与反应即得较
高纯度的。但苛化过程定要强化配料计算,提高石灰质量,
并加强工艺控制和值调整。美国等人早在上世纪年代初
就利用二级反应器与二级固液分离器,经除杂碳化反应制得了较高纯
度的,该方法制得的产品中钙镁杂质含量能降低到
左右。该法工艺流程简单,但由于引入的较多,因此除成为
问题的关键所在。
以上几种工艺综合使用,效果将更好,另外还可用离子交换法
膜过滤法提纯。
碳化分解法
美国,等,日本等
直接采用碳化法,用将碳酸化,将微溶的转变为可
溶性,再通过离子交换除杂后加热沉淀制得高纯。日本
等人也是用将碳酸化再除杂,只不过在
加热沉淀过程中加入水溶性的有机溶剂沉淀出高纯。国内杨卉凡等人专门对碳化液离子交换法提纯二次锂进行了研究。该法碳化物
中不溶性杂质可过滤除去,母液可循环使用,提高收率,流程基本全
封闭。该法只需除去难除的等杂质即可制得高纯,
其可操作性强,目前应用较多,使用前景广阔。
碳化沉淀法
该法中物料流通量大,气液反应与液液反应结合易于控制产品的
纯度与粒度,可充分利用。但反应过程中须强化反应配比并控制
适当的反应温度搅拌速度及的流速。要制得高纯产品,须加入
纯净的,使生产成本提高,另外,该法的锂回收率较碳化分解
法要低。
重结晶法
具有负的温度系数,其在水中的溶解度随温度的升高而减
小,其它杂换除杂后加热沉淀制得高纯。日本
等人也是用将碳酸化再除杂,只不过在
加热沉淀过程中加入水溶性的有机溶剂沉淀出高纯。国内杨卉凡等人专门对碳化液离子交换法提纯二次锂进行了研究。该法碳化物
中不溶性杂质可过滤除去,母液可循环使用,提高收率,流程基本全
封闭。该法只需除去难除的等杂质即可制得高纯,
其可操作性强,目前应用较多,使用前景广阔。
碳化沉淀法
该法中物料流通量大,气液反应与液液反应结合易于控制产品的
纯度与粒度,可充分利用。但反应过程中须强化反应配比并控制
适当的反应温度搅拌速度及的流速。要制得高纯产品,须加入
纯净的,使生产成本提高,另外,该法的锂回收率较碳化分解
法要低。
重结晶法
具有负的温度系数,其在水中的溶解度随温度的升高而减
小,其它杂质很少有这种性质。加热料浆,再冷却结晶析出精
制高纯。该法简单易行,除杂效果好,但溶解度小,物
料流通量大能耗大生产周期长。
尿素沉淀法
俄罗斯科研人员将尿素加入到精制的锂化合物的碱性溶液如
中,用均相法制备高纯。日本专利也曾介绍利用该法制
备高纯。由于尿素易溶且随温度的升高而水解,加热到高于
时尿素水解转化成氨基甲酸铵进而分解产生出,将沉淀出大
粒晶型均匀的高纯。该法由于释放缓慢,反应进行的完全,
能形成均相沉淀,减少了杂质离子的包夹,产品纯度高,且尿素易于提纯,生产成本低。
碱化的或溶液沉淀法
将工业或溶解在含有的盐水溶液中。蒸
发或冷却溶液沉淀分离出。沉淀在水或有机溶剂例如乙
醚中进行再结晶。将结晶净化的晶体溶解在纯水中,用
碱化溶液并通入气体,沉
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