TOP22第四章 炔烃19844564-精品PPT课件.ppt文档免费在线阅读

原因之三反应历程中活性中间体稳定性不同与卤化氢加成遵循马氏规则反式活性炔与溴化氢加成有过氧化物效应，得反马产物过氧化物过氧化物稳定性水化酮式与烯醇式的互变异构酸性介质有利于酮式结构的形成，碱性介质中有利于烯醇式结构形成。

取代炔烃与水的加成遵从马氏规则，产物为酮，端叁键炔加水生成甲基酮，二元取代乙炔的加水产物为两种可能产物的混合物，为级取代基，为二级或三级取代基时产物羰基与相邻。

氧化反应氧化氧化烯炔的氧化首先发生在双键上与亲双烯体上均有取代基时，得两种不同的产物。

以两取代基处于邻位或对位的产物为主。

狄尔斯阿尔德反应是立体专的顺式加成反应，亲双烯体在反应中构型不变。

狄尔斯阿尔德反应是可逆反应。

正向成环反应的温位阻较大的顺式构象的双烯体不反应双烯体上具有供电子基团，亲双烯体上有吸电子基团时，有利于反应。

狄尔斯阿尔德反应具有很强的区域选择性。

当双烯体双烯合成历程协同反应旧键的断裂和新键的形成同时进行，反应时无活泼中间体生成，经过环状过渡态转化为产物分子。

特点双烯体的两个双键必须取顺式构象，否则不反应反式构象和，位取代基的产物稳定性的影响几乎主产物狄尔斯阿尔德反应Ⅱ影响，加成与，加成的因素温度的影响结论低温以，产物为主，升高温度有利于，产物的生成。

极性的影响结论极性溶剂，较高温度有利于，加成非极性溶剂较低温度，有利于，加成。

加成成产物，加成产物共轭加成产物为主要产物与加成历程与加成的历程，加成，加成稳定性Ⅰ，戊二烯与加成，两双键各行其是，互不影响，加降低趋于稳定电子远程传递易极化折射率增高电子流动性大五共轭烯烃的化学特性，加成与，加成与和加成方向当电负性较大的杂原子处于共轭之中时，呈效应，双键电子云密度减弱，。

方向常呈效应共轭效应的特点共平面性电子云密度键长趋于平均化体系能量的孤对电子向双键供给电子共轭强弱次序同周期元素从左到右，效应逐渐增强超共轭强弱次序参加共轭的越多，超共轭效应越明显。

元素自上而下，共轭效应能力减弱方向常呈效应，双键邻位原子的轨道上炔化物的生成相应的共轭效应的大小与方向共轭效应强弱次序同周期元素从左到右，共轭的能力逐渐减弱同族氧化烯炔的氧化首先发生在双键上端叁键炔加水生成甲基酮，二元取代乙炔的加水产物为两种可能产物的混合物，为级取代基，为二级或三级取代基时产物羰基与相邻。

氧化反应氧化取代炔烃与水的加成遵从马氏规则，产物为酮，过氧化物过氧化物稳定性水化酮式与烯醇式的互变异构酸性介质有利于酮式结构的形成，碱性介质中有利于烯醇式结构形成。

与卤化氢加成遵循马氏规则反式活性炔与溴化氢加成有过氧化物效应，得反马产物与卤化氢加成遵循马氏规则反式活性炔与溴化氢加成有过氧化物效应，得反马产物过氧化物过氧化物稳定性水化酮式与烯醇式的互变异构酸性介质有利于酮式结构的形成，碱性介质中有利于烯醇式结构形成。

取代炔烃与水的加成遵从马氏规则，产物为酮，端叁键炔加水生成甲基酮，二元取代乙炔的加水产物为两种可能产物的混合物，为级取代基，为二级或三级取代基时产物羰基与相邻。

氧化反应氧化氧化烯炔的氧化首先发生在双键上炔化物的生成相应的共轭效应的大小与方向共轭效应强弱次序同周期元素从左到右，共轭的能力逐渐减弱同族元素自上而下，共轭效应能力减弱方向常呈效应，双键邻位原子的轨道上的孤对电子向双键供给电子共轭强弱次序同周期元素从左到右，效应逐渐增强超共轭强弱次序参加共轭的越多，超共轭效应越明显。

方向当电负性较大的杂原子处于共轭之中时，呈效应，双键电子云密度减弱，。

方向常呈效应共轭效应的特点共平面性电子云密度键长趋于平均化体系能量降低趋于稳定电子远程传递易极化折射率增高电子流动性大五共轭烯烃的化学特性，加成与，加成与和加成，戊二烯与加成，两双键各行其是，互不影响，加成产物，加成产物共轭加成产物为主要产物与加成历程与加成的历程，加成，加成稳定性ⅠⅡ影响，加成与，加成的因素温度的影响结论低温以，产物为主，升高温度有利于，产物的生成。

极性的影响结论极性溶剂，较高温度有利于，加成非极性溶剂较低温度，有利于，加成。

加成产物稳定性的影响几乎主产物狄尔斯阿尔德反应双烯合成历程协同反应旧键的断裂和新键的形成同时进行，反应时无活泼中间体生成，经过环状过渡态转化为产物分子。

特点双烯体的两个双键必须取顺式构象，否则不反应反式构象和，位取代基的位阻较大的顺式构象的双烯体不反应双烯体上具有供电子基团，亲双烯体上有吸电子基团时，有利于反应。

狄尔斯阿尔德反应具有很强的区域选择性。

当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，得两种不同的产物。

以两取代基处于邻位或对位的产物为主。

狄尔斯阿尔德反应是立体专的顺式加成反应，亲双烯体在反应中构型不变。

狄尔斯阿尔德反应是可逆反应。

正向成环反应的温度相对较低，而高温低压则易于逆向分解反应。

第四章炔烃与二烯烃分子中含有碳碳叁键的不饱和碳氢化合物。

通式为，是炔分子的官能团，炔烃与二烯互为同分异构体。

第节炔烃炔烃的结构近代物理实验方法测得乙炔为直线型分子，分子中四个原子在同条直线上，键角。

键能。

炔烃中碳的杂化乙炔分子的形成乙炔的电子云叁键的平均键能，键长为乙烷乙烯和乙炔中的碳原子成分分别为，和，碳原子的成分增大，炔碳的电负性大，吸电子能力强，碳氢键短。

二炔烃的命名炔的命名与烯相似，即将“烯”字改为“炔”字。

若分子中同时含有双键与叁键，称烯炔类化合物，命名时选含双叁键在内的最长碳链为主链，编号尽可能使双参键的位次为最低，在此前提下优先考虑双键位号，命名时先烯后炔。

炔基四炔烃的化学性质亲电加成与卤素加成烯炔类化合物与卤素的加成优先发生在双键上。

原因之炔中杂化的碳原子的电负性比碳强，键长短，键能大，不易给出电子与亲电试剂结合。

原因之二炔中的叁键电子呈圆柱形对称分布，电子云整体分布，流动性小，尽管比双键多个键，但其电子不易极化变形。

原因之三反应历程中活性中间体稳定性不同与卤化氢加成遵循马氏规则反式活性炔与溴化氢加成有过氧化物效应，得反马产物过氧化物过氧化物稳定性水化酮式与烯醇式的互变异构酸性介质有利于酮式结构的形成，碱性介质中有利于烯醇式结构形成。

取代炔烃与水的加成遵从马氏规则，产物为酮，端叁键炔加水生成甲基酮，二元取代乙炔的加水产物为两种可能产物的混合物，为级取代基，为二级或三级取代基时产物羰基与相邻。

氧化反应氧化氧化烯炔的氧化首先发生在双键上炔化物的生成相应的碱性有炔氢的炔与强碱如金属钾钠反应可形成金属化合物，称炔化物，放出氢气亲核取代反应乙炔通入银氨溶液或亚铜氨溶液中，则分别析出无色和红棕色炔化物沉淀≡≡≡≡≡≡乙炔银白色乙炔亚铜棕红色炔铜棕红过氧化物过氧化物稳定性水化酮式与烯醇式的互变异构酸性介质有利于酮式结构的形成，碱性介质中有利于烯醇式结构形成。

端叁键炔加水生成甲基酮，二元取代乙炔的加水产物为两种可能产物的混合物，为级取代基，为二级或三级取代基时产物羰基与相邻。

氧化反应氧化炔化物的生成相应的共轭效应的大小与方向共轭效应强弱次序同周期元素从左到右，共轭的能力逐渐减弱同族的孤对电子向双键供给电子共轭强弱次序同周期元素从左到右，效应逐渐增强超共轭强弱次序参加共轭的越多，超共轭效应越明显。

降低趋于稳定电子远程传递易极化折射率增高电子流动性大五共轭烯烃的化学特性，加成与，加成与和加成成产物，加成产物共轭加成产物为主要产物与加成历程与加成的历程，加成，加成稳定性Ⅰ产物稳定性的影响几乎主产物狄尔斯阿尔德反应位阻较大的顺式构象的双烯体不反应双烯体上具有供电子基团，亲双烯体上有吸电子基团时，有利于反应。

狄尔斯阿尔德反应具有很强的区域选择性。

当双烯体电子不易极化变形。

原因之三反应历程中活性中间体稳定性不同与卤化氢加成遵循马氏规则反式活性炔与溴化氢加成有过氧化物效应，得反马产物过氧化物过氧化物稳定性水化酮式与烯醇式的互变异构酸性介质有利于酮式结构的形成，碱性介质中有利于烯醇式结构形成。

取代炔烃与水的加成遵从马氏规则，产物为酮，端叁键炔加水生成甲基酮，二元取代乙炔的加水产物为两种可能产物的混合物，为级取代基，为二级或三级取代基时产物羰基与相邻。

氧化反应氧化氧化烯炔的氧化首先发生在双键上