TOP15强心苷【50页医学PPT课件】.ppt文档免费在线阅读

薄板上，喷以三氯醋酸氯胺试剂三氯醋酸乙醇溶液加氯胺水溶液混匀，待纸片干后，加热数分钟，于紫外光下观察。

洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色荧光。

该反应可初步区别洋地黄类的苷元。

二色谱检识强心苷的常用色谱检识方法有纸色谱薄层色谱等。

纸色谱纸色谱常用于强心苷的检识。

根据强心苷及其苷元的极性不同可选用不同的固定相。

如强心苷的亲水性较强，宜选用水为固定相，移动相多选用水饱和的丁酮乙醇甲苯水∶∶氯仿甲醇水∶∶如强心苷的亲水性较弱或检识苷元时，可选用甲酰胺为固定相，以甲酰胺饱和的甲苯或苯为移动相。

二薄层色谱吸附薄层色谱由于强心苷分子中含有较多的极性基团，尤其是多糖苷，在氧化铝上吸附作用较强，分离效果较差，因此常采用硅胶作吸附剂，以氯仿甲醇冰醋酸∶∶二氯甲烷甲醇甲酰胺∶∶醋酸乙酯甲醇水∶∶等溶剂系统作为移动相。

这些展开剂中含少量甲酰胺或水可以减少拖尾现象。

分配色谱般选用硅藻土纤维素为支持剂，甲酰胺二甲基衍生的苷类显亮蓝色荧光异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色荧光。

该反应可初步区别洋地黄类的苷元。

二色谱检识强心苷的常用色谱检识方法有纸色谱薄层色谱等。

纸色谱纸色谱常用于强心苷的检识。

根呈深黄色。

薄板上，喷以三氯醋酸氯胺试剂三氯醋酸乙醇溶液加氯胺水溶液混匀，待纸片干后，加热数分钟，于紫外光下观察。

洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光羟基洋地黄毒苷元，加滴三氯化铁溶液，沿试管壁缓缓加入浓硫酸，观察界面和醋酸层的颜色变化。

如有去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝或蓝绿色。

过碘酸对硝基苯胺反应过碘酸将去氧糖氧化成丙二醛，丙二醛与硝基苯胺试剂反应色并渐渐消失。

二作用于去氧糖的反应反应三氯化铁冰醋酸反应取试样溶于冰醋酸中合产物在波长处有吸收峰，药典以此法测定强心苷类药物含量。

亚硝酰铁氰化钠试剂反应反应取试样，溶于滴吡啶中，加亚硝酰铁氰化钠试剂和氢氧化钠各滴，反应液呈深红甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂液苦味酸乙醇溶液液氢氧化钠水溶液，用前等量混合数滴，呈现橙色或橙红色，反应有时需要分钟以后才能显色，原理也是活性亚甲基与苦味酸缩合显色。

此缩钾溶液，用前等量混合滴，产生红色或紫红色。

原理与间二硝基苯试剂反应类似，本试剂可作为强心苷纸色谱和薄层色谱的显色试剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。

碱性苦味酸试剂反应反应取试样的，二硝基苯甲酸试剂反应反应取试样的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入，二硝基苯甲酸试剂液的，二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液液氢氧化心苷的显色反应包括五元不饱和内酯环去氧糖甾体母核三部分。

五元不饱和内酯环的显色反应间二硝基苯试剂反应反应物中，存在水解葡萄糖苷键的酶，而无水解去氧糖的酶，所以酶水解只能除去分子中的葡萄糖，保留去氧糖部分生成次生苷。

酶水解具有专属性，不同的酶切断不同的苷元。

第三节检识方法显色反应强在醇性氢氧化钾溶液中内酯可以发生双键转位，生成活性亚甲基，并可与些试剂缩合显色，用于甲型强心苷元的检识。

而乙型强心苷不能发生双键转位的反应，不能生成活性亚甲基三酶水解在含强心苷的植苷元上的酰基须用氢氧化钙氢氧化钡水解才能除去。

酰基的水解条件较缓和，不能使内酯环水解开环。

内酯环的水解在强心苷的水溶液中加入氢氧化钠氢氧化钾可使内酯环水解开裂，加酸后又环合成内酯环。

甲型强心苷生苷元和糖衍生物。

二碱水解法酰基的水解强心苷的苷元或糖分子中常有酰基存在，在碱性条件下可水解脱去酰基。

去氧糖上的酰基最易脱去，般用碳酸氢钠碳酸氢钾水解就可使糖分子上的酰基除去。

羟基糖或解。

剧烈酸水解法用的盐酸或硫酸在含水乙醇中加温加压的条件下，可使所有的糖苷键水解。

氯化氢丙酮法和法强心苷的丙酮溶液中加入氯化氢试剂，放置两周。

可水解得到原酸或硫酸在含水乙醇中经短时间半小时至数小时加热回流，可使苷元与去氧糖之间的苷键去氧糖与去氧糖之间的糖苷键水解断裂，而去氧糖与羟基糖羟基糖与羟基糖之间的糖苷键不易被水苷分子中苷键可被酸酶水解生成次生苷或苷元，分子中的内酯环和其他酯键可被碱水解。

水解反应是研究强心苷的化学组成及改造强心苷化学结构的重要手段。

酸水解温和酸水解法用稀酸的盐般可溶于水甲醇乙醇丙酮等极性较大的溶剂，微溶于醋酸乙酯含醇氯仿，难溶于乙醚苯石油醚等极性小的溶剂。

强心苷的溶解性与糖分子数目种类，苷元中取代基的种类数目及位置有关。

三水解性强心苷般可溶于水甲醇乙醇丙酮等极性较大的溶剂，微溶于醋酸乙酯含醇氯仿，难溶于乙醚苯石油醚等极性小的溶剂。

强心苷的溶解性与糖分子数目种类，苷元中取代基的种类数目及位置有关。

三水解性强心苷分子中苷键可被酸酶水解生成次生苷或苷元，分子中的内酯环和其他酯键可被碱水解。

水解反应是研究强心苷的化学组成及改造强心苷化学结构的重要手段。

酸水解温和酸水解法用稀酸的盐酸或硫酸在含水乙醇中经短时间半小时至数小时加热回流，可使苷元与去氧糖之间的苷键去氧糖与去氧糖之间的糖苷键水解断裂，而去氧糖与羟基糖羟基糖与羟基糖之间的糖苷键不易被水解。

剧烈酸水解法用的盐酸或硫酸在含水乙醇中加温加压的条件下，可使所有的糖苷键水解。

氯化氢丙酮法和法强心苷的丙酮溶液中加入氯化氢试剂，放置两周。

可水解得到原生苷元和糖衍生物。

二碱水解法酰基的水解强心苷的苷元或糖分子中常有酰基存在，在碱性条件下可水解脱去酰基。

去氧糖上的酰基最易脱去，般用碳酸氢钠碳酸氢钾水解就可使糖分子上的酰基除去。

羟基糖或苷元上的酰基须用氢氧化钙氢氧化钡水解才能除去。

酰基的水解条件较缓和，不能使内酯环水解开环。

内酯环的水解在强心苷的水溶液中加入氢氧化钠氢氧化钾可使内酯环水解开裂，加酸后又环合成内酯环。

甲型强心苷在醇性氢氧化钾溶液中内酯可以发生双键转位，生成活性亚甲基，并可与些试剂缩合显色，用于甲型强心苷元的检识。

而乙型强心苷不能发生双键转位的反应，不能生成活性亚甲基三酶水解在含强心苷的植物中，存在水解葡萄糖苷键的酶，而无水解去氧糖的酶，所以酶水解只能除去分子中的葡萄糖，保留去氧糖部分生成次生苷。

酶水解具有专属性，不同的酶切断不同的苷元。

第三节检识方法显色反应强心苷的显色反应包括五元不饱和内酯环去氧糖甾体母核三部分。

五元不饱和内酯环的显色反应间二硝基苯试剂反应反应，二硝基苯甲酸试剂反应反应取试样的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入，二硝基苯甲酸试剂液的，二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液液氢氧化钾溶液，用前等量混合滴，产生红色或紫红色。

原理与间二硝基苯试剂反应类似，本试剂可作为强心苷纸色谱和薄层色谱的显色试剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。

碱性苦味酸试剂反应反应取试样的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂液苦味酸乙醇溶液液氢氧化钠水溶液，用前等量混合数滴，呈现橙色或橙红色，反应有时需要分钟以后才能显色，原理也是活性亚甲基与苦味酸缩合显色。

此缩合产物在波长处有吸收峰，药典以此法测定强心苷类药物含量。

亚硝酰铁氰化钠试剂反应反应取试样，溶于滴吡啶中，加亚硝酰铁氰化钠试剂和氢氧化钠各滴，反应液呈深红色并渐渐消失。

二作用于去氧糖的反应反应三氯化铁冰醋酸反应取试样溶于冰醋酸中，加滴三氯化铁溶液，沿试管壁缓缓加入浓硫酸，观察界面和醋酸层的颜色变化。

如有去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝或蓝绿色。

过碘酸对硝基苯胺反应过碘酸将去氧糖氧化成丙二醛，丙二醛与硝基苯胺试剂反应呈深黄色。

薄板上，喷以三氯醋酸氯胺试剂三氯醋酸乙醇溶液加氯胺水溶液混匀，待纸片干后，加热数分钟，于紫外光下观察。

洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色荧光。

该反应可初步区别洋地黄类的苷元。

二色谱检识强心苷的常用色谱检识方法有纸色谱薄层色谱等。

纸色谱纸色谱常用于强心苷的检识。

根据强心苷及其苷元的极性不同可选用不同的固定相。

如强心苷的亲水性较强，宜选用水为固定相，移动相多选用水饱和的丁酮乙醇甲苯水∶∶氯仿甲醇水∶∶如强心苷的亲水性较弱或检识苷元时，可选用甲酰胺为固定相，以甲酰胺饱和的甲苯或苯为移动相。

二薄层色谱吸附薄层色谱由于强心苷分子中含有较多的极性基团，尤其是多糖苷，在氧化铝上吸附作用较强，分离效果较差，因此常采用硅胶作吸附剂，以氯仿甲醇冰醋酸∶∶二氯甲烷甲醇甲酰胺∶∶醋酸乙酯甲醇水∶∶等溶剂系统作为移动相。

这些展开剂中含少量甲酰胺或水可以减少拖尾现象。

分配色谱般选用硅藻土纤维素为支持剂，甲酰胺二甲基甲酰胺或乙二醇作固定相。

氯仿丙酮∶氯仿正丁醇∶等溶剂系统作移动相。

分配色谱分离检识强心苷类的效果要比吸附薄层色谱好，所得斑点集中，承载分离试样的量较大。

三纸色谱和薄层色谱常用的显色剂适用于甲型强心苷的显色剂苦味酸水溶液与氢氧化钠水溶液∶混合，喷后于烘数分钟，显呈橙红色，二硝基苯甲酸乙醇溶液与氢氧化钾溶液等体积混合，喷后显红色，数分钟后渐褪色。

适用于各类强心苷的显色剂三氯化锑的氯仿溶液，喷后于烘数分钟，各种强心苷及苷元显不同颜色三氯醋酸乙醇溶液与氯胺∶混合，喷后于加热数分钟，在紫外灯下显蓝紫黄褐色荧光。

第四节提取与分离方法提取方法由于强心苷易受酸碱酶的作用，发生水解脱水及异构化等反应。

在提取分离时要注意这些因素的影响和应用。

在研究或生产中，若以提取分离原生苷为目的时，须防止酶水解。

常用的乙醇为提取溶剂。

当原料中含脂类杂质较多时，须用石油醚或汽油脱脂后再提取。

二分离方法分离强心苷可以采用重结晶法溶剂萃取法逆流分溶法和色谱分离法。

在大多数情况下需要采用多种方法配合使用，反复分离才能得到单体。

第五节实例毛花洋地黄洋地黄毒苷元羟基洋地黄毒苷元异羟基洋地黄毒苷元双羟基洋地黄毒苷元吉他洛苷元洋地黄毒苷羟基洋地黄毒苷异羟基洋地黄毒苷地高辛双羟基洋地黄毒苷吉他洛苷毛花洋地黄苷甲毛花洋地黄苷乙毛花洋地黄苷丙毛花洋地黄苷丁毛花洋地黄苷戊去乙酰毛花洋地黄苷丙的制取去乙酰毛花洋地黄苷丙，商品名为西地兰。

纯品为无色结晶，分解，乙醇。

制取过程分为提取总苷分离苷丙和水解去乙酰基三个阶段。

二分离毛花洋地黄苷丙利用毛花洋地黄苷甲苷乙苷丙在氯仿中溶解度不同，采用甲醇氯仿水混合溶剂系统，可将苷丙与苷甲苷乙分离。

三水解去乙酰基毛花洋地黄苷丙去乙酰基的反应即洋地黄毒糖