三酰化反应伯胺和仲胺能与酰卤酸酐作用生成酰胺。吡啶吡啶胺酰化反应的应用保护氨基四磺酰化反应兴斯堡反应伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应,生成相应的磺酰胺。叔胺不反应。溶不溶由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性,可与碱成盐而溶于水仲胺形成的磺酰胺氮上无氢,不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为兴斯堡反应。五与亚硝酸的反应伯仲叔胺与亚硝酸反应现象不同脂胺与芳胺也有不同。可用于鉴别各类胺。亚硝酸不稳定,只能在反应过程中由亚硝酸盐与盐酸或硫酸作用产生。亚硝酸伯胺脂肪伯胺与反应生成极不稳定的脂肪氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性,可与碱成盐而溶于水仲胺形成的磺酰胺氮上无氢,不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为兴斯堡反应。五与亚硝酸的反应伯仲叔胺与亚硝酸仲胺可与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应,生成相应的磺酰胺。叔胺不反应。溶不溶由伯胺生成的磺酰胺吡啶胺酰化反应的应用保护氨基四磺酰化反应兴斯堡反应伯胺和三酰化反应伯胺和仲胺能与酰卤酸酐作用生成酰胺。吡啶产物是高级的胺,最终生成季铵盐。伯胺仲胺叔胺季铵盐若为甲基,则常称此反应为“彻底甲基化反应”。氯化苯铵苯胺盐酸盐或写成实验室中,常利用胺的盐易溶于水但遇强碱又重新游离析出的性质,来分离和提纯胺。二烃基化反应胺和氨均可作为亲核试剂,与卤代烃发生反应,建立如下平衡胺类般为弱碱,可与酸成盐但遇强碱又重新游离析出或写成氯化乙铵乙胺盐酸盐香仲胺芳香叔胺伯胺叔胺季铵碱为有机强碱其碱性与相当。季铵碱与酸作用生成季铵盐季铵碱季铵盐是强碱强酸盐,与强碱作用后不会游离出季铵碱,而是接的烃基越多越大,其与结合的位阻就越大,其碱性就越弱。水溶液中胺的碱性强弱是多种因素共同作用的结果。各类胺的碱性强弱大致表现出如下顺序脂肪仲胺脂肪芳香伯胺芳要取决于铵正离子的稳定性。仅考虑溶剂化效应,其碱性强弱顺序为伯胺仲胺叔胺空间效应上连其电子云密度降低,故碱性减弱。仅考虑电子效应的影响,胺的碱性强弱顺序为芳香胺水的溶剂化效应水溶液中的碱性,主是电子效应立体效应和溶剂化效应共同作用的结果。电子效应脂肪胺中的烷基是供电子基,使上的电子云密度增加连接的烷基越多,电子云密度增加的就越多,碱性就越强。芳胺由于共轭效应,上的电子离域到苯环,使碱性顺序脂肪胺氨芳香胺胺的碱性强弱与电子云密度有关。其电子云密度越大,接受质子的能力越强,碱性越强。胺的碱性强弱子中氮原子上具有孤对电子,使胺具有碱性和亲核性。由于共轭效应,芳香胺具有较高的亲电取代反应活性。碱性亲核性芳胺亲电取代反应活性增加碱性与成盐反应与氨相似,的孤对电子能接受质子,呈碱性。答沸点分子间形成氢键的能力依次减弱,分子间不能形成氢键。氢键水溶度伯仲叔类胺与水形成氢键的能力依次减弱。四胺的化学性质胺分,有特殊气味般难溶于水,易溶于有机溶剂大多具有毒性,些芳香胺具有致癌作用。问题对脂肪胺而言,相对分子质量相同的伯仲叔三类胺,其沸点和水溶度顺序均为伯胺仲胺叔胺。试加以解释三胺的物理性质脂肪胺低级胺是气体或易挥发的液体,有特殊气味高级胺为固体,般无气味。以下的胺通常都溶于水。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体,三胺的物理性质脂肪胺低级胺是气体或易挥发的液体,有特殊气味高级胺为固体,般无气味。以下的胺通常都溶于水。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体,有特殊气味般难溶于水,易溶于有机溶剂大多具有毒性,些芳香胺具有致癌作用。问题对脂肪胺而言,相对分子质量相同的伯仲叔三类胺,其沸点和水溶度顺序均为伯胺仲胺叔胺。试加以解释答沸点分子间形成氢键的能力依次减弱,分子间不能形成氢键。氢键水溶度伯仲叔类胺与水形成氢键的能力依次减弱。四胺的化学性质胺分子中氮原子上具有孤对电子,使胺具有碱性和亲核性。由于共轭效应,芳香胺具有较高的亲电取代反应活性。碱性亲核性芳胺亲电取代反应活性增加碱性与成盐反应与氨相似,的孤对电子能接受质子,呈碱性。碱性顺序脂肪胺氨芳香胺胺的碱性强弱与电子云密度有关。其电子云密度越大,接受质子的能力越强,碱性越强。胺的碱性强弱是电子效应立体效应和溶剂化效应共同作用的结果。电子效应脂肪胺中的烷基是供电子基,使上的电子云密度增加连接的烷基越多,电子云密度增加的就越多,碱性就越强。芳胺由于共轭效应,上的电子离域到苯环,使其电子云密度降低,故碱性减弱。仅考虑电子效应的影响,胺的碱性强弱顺序为芳香胺水的溶剂化效应水溶液中的碱性,主要取决于铵正离子的稳定性。仅考虑溶剂化效应,其碱性强弱顺序为伯胺仲胺叔胺空间效应上连接的烃基越多越大,其与结合的位阻就越大,其碱性就越弱。水溶液中胺的碱性强弱是多种因素共同作用的结果。各类胺的碱性强弱大致表现出如下顺序脂肪仲胺脂肪芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺伯胺叔胺季铵碱为有机强碱其碱性与相当。季铵碱与酸作用生成季铵盐季铵碱季铵盐是强碱强酸盐,与强碱作用后不会游离出季铵碱,而是建立如下平衡胺类般为弱碱,可与酸成盐但遇强碱又重新游离析出或写成氯化乙铵乙胺盐酸盐氯化苯铵苯胺盐酸盐或写成实验室中,常利用胺的盐易溶于水但遇强碱又重新游离析出的性质,来分离和提纯胺。二烃基化反应胺和氨均可作为亲核试剂,与卤代烃发生反应,产物是高级的胺,最终生成季铵盐。伯胺仲胺叔胺季铵盐若为甲基,则常称此反应为“彻底甲基化反应”。三酰化反应伯胺和仲胺能与酰卤酸酐作用生成酰胺。吡啶吡啶胺酰化反应的应用保护氨基四磺酰化反应兴斯堡反应伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应,生成相应的磺酰胺。叔胺不反应。溶不溶由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性,可与碱成盐而溶于水仲胺形成的磺酰胺氮上无氢,不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为兴斯堡反应。五与亚硝酸的反应伯仲叔胺与亚硝酸反应现象不同脂胺与芳胺也有不同。可用于鉴别各类胺。亚硝酸不稳定,只能在反应过程中由亚硝酸盐与盐酸或硫酸作用产生。亚硝酸伯胺脂肪伯胺与反应生成极不稳定的脂肪重氮盐。↑醇烯卤烃等混合物脂肪重氮盐该重氮盐即使在低温下也会立即分解放出氮气,并有醇烯及卤代烃等混合物的形成。因能定量地放出氮气,常用于氨基酸和多肽的定量分析。芳香伯胺与在低温般及过量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐,称为重氮化反应。干燥的重氮盐通常极不稳定,受热或振荡容易发生爆炸。氯化重氮苯芳香重氮盐仲胺脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应,生成亚硝基化合物,都是在氮上进行亚硝化。亚硝基二乙胺甲基亚硝基苯胺亚硝基化合物为中性的黄色油状物或固体。现已被列为化学致癌物。叔胺脂肪叔胺与作用生成不稳定易水解的盐,若以强碱处理,则重新游离析出弱碱弱酸盐芳香叔胺与作用生成对亚硝基胺。,二甲基亚硝基苯胺绿色晶体对位已被占据的芳香叔胺与作用时,亚硝基在邻位取代。绿色结晶综上所述,可利用与脂肪族及芳香族伯仲叔胺的不同反应,来鉴别胺类化合物。六芳香胺的亲电取代反应活性增加共轭效应,使苯环上的电子云密度增加。水溶液三溴苯胺白色沉淀利用此性质,可鉴别和定量分析苯胺。第二节重氮盐和偶氮化合物重氮和偶氮化合物都含有官能团。重氮甲烷偶氮甲烷偶氮苯氯化重氮苯苯重氮酸苯重氮磺酸钠甲基羟基偶氮苯重氮盐的制备及结构重氮盐是通过重氮化反应来制备的。制备时,般是先将芳伯胺溶于过量的盐酸或硫酸中,在冰水浴中保持,然后在不断搅拌中逐渐加入亚硝酸钠溶液直到溶液对淀粉碘化钾试纸呈蓝色为止,表明亚硝酸过量,反应已完成。重氮盐的结构原子杂化共轭效应使芳香重氮盐稳定性增加重氮盐具有盐的特点,易溶于水,不溶于有机溶剂。≡≡二重氮盐的性质放氮反应亲电取代重氮基被其它基团取代,并放出留氮反应偶联反应产物分子中仍然保留个重氮基被取代放氮反应,↑↑,↑↑↑利用重氮盐的水解,可使重氮基变成羟基。≡制备酚类化合物时,通常用硫酸重氮盐在的硫酸溶液中加热进行。若用盐酸重氮盐,则常有副产物氯苯生成。重氮盐与水溶液共热,不需要催化剂就能生成产率良好的芳香碘化物。利用重氮基被氰基取代的反应,可以制备芳香羧酸。,↑,利用