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天然药物化学第八章PPT文档(定稿) 天然药物化学第八章PPT文档(定稿)

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本章内容概述二甾类化合物三甾体皂苷四强心苷类概述甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。甾核四个环可以有不同的稠合方式。天然甾类成分可分许多类型,如下表所示甾体基本母核概述天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式侧链甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺,反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺,反反反植物甾醇脂肪烃顺,反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反概述二甾类化合物四强心苷类化合物四甾体皂苷类化合物本章内容概述甾是含有个碳的甾体衍生物。以孕甾烷或其异构体为基本骨架。多具双键多为构型少为构型可有可有可能有孕甾烷二甾类类含个的甾体化合物,具抗炎抗肿瘤抗生育等多种活性,都以孕甾烷或其异构体为骨架。位多有双键,位可能有羰基,位上的侧链多为构型,也有为构型。等位可能有,位可能有。的羟基可能与些有机酸成酯二甾类告达亭青阳参苷断节参苷二甾类本章内容概述二甾类化合物三甾体皂苷四强心苷类三甾体皂苷概述二甾体皂苷化学结构类型三甾体皂苷的理化性质四甾体皂苷的波谱特征五甾体皂苷的提取与分离三甾体皂苷概述甾体皂苷是类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。分布单子叶植物和双子叶植物均有分布生理活性六七十年代,用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性,特别是防治心脑血管疾病抗肿瘤降血糖和免疫调节等作用。三甾体皂苷概述二甾体皂苷化学结构类型三甾体皂苷的理化性质四甾体皂苷的波谱特征五甾体皂苷的提取与分离三甾体皂苷二分类甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。个碳环反式侧链构型是与环共享的碳以螺缩酮的形式相联螺旋甾烷三甾体皂苷二分类依螺甾烷结构中的构型和环的环合状态,将其分为四种类型螺甾烷醇类异螺甾烷醇类呋甾烷醇类变形螺甾烷醇类三甾体皂苷二分类螺甾烷醇类异螺甾烷醇类螺甾烷醇异螺甾烷醇易转化差向异构体位甲基二种差向异构体三甾体皂苷二分类位上甲基位于环平面上的竖键时为取向,绝对构型为型螺甾烷醇又称型或型位上甲基位于环平面下的横键时定向,绝对构型为型异螺甾烷醇又称型或型三甾体皂苷二分类例如剑麻皂苷元,是合成激素的原料化学名羟基,螺旋甾酮简称羟基,螺旋甾酮剑麻皂苷元三甾体皂苷二分类呋甾烷醇类由环裂环而衍生的皂苷称为呋甾烷醇皂苷。原菝葜皂苷菝葜皂苷葡萄糖苷酶失位葡萄糖三甾体皂苷二分类呋甾烷醇类环开环的双糖链皂苷,植物根茎经长时间的贮存,其主要的皂苷是薯蓣皂苷,而不再是原薯蓣皂苷。原薯蓣皂苷苦杏仁酶酶解薯蓣皂苷失位葡萄糖三甾体皂苷二分类呋甾烷醇类环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应试剂盐酸二甲氨基苯甲醛试剂试剂茴香醛试剂环裂解的双糖链皂苷黄色红色试剂试剂环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元黄色试剂不显色试剂三甾体皂苷二分类呋甾烷醇类环裂解的双糖链皂苷不具有些皂苷的通性没有溶血作用不能与胆甾醇形成复合物没有抗菌活性螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷,则具有明显抗菌作用。如原菝葜皂苷无溶血作用不能与胆甾醇形成复合物无抗菌活性三甾体皂苷二分类变形螺甾烷醇类环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。纽替皂苷元三甾体皂苷概述二甾体皂苷化学结构类型三甾体皂苷的理化性质四甾体皂苷的波谱特征五甾体皂苷的提取与分离三甾体皂苷三理化性质理化性质与三萜类化合物类同,如有较好结晶苷元易溶极性小的有机溶剂石油醚氯仿等不溶水熔点单羟基多数双羟基或单羟酮类介于二者之间。三甾体皂苷三理化性质表面活性环开裂的皂苷多不具溶血作用,且表面活性降低。甾体皂苷水碱式醋酸铅沉淀或等碱性盐三甾体皂苷三理化性质形成分子复合物可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在反应条件甾醇需有三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定甾体皂苷甾醇沉淀分子复合物乙醚回流提取乙醚皂苷甾醇不溶乙醚如胆甾醇三甾体皂苷三理化性质显色反应在无水条件下,遇些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。醋酐浓硫酸反应甾体皂苷颜色变化中出现绿色三萜皂苷产生红色无绿色三氯醋酸反应甾体皂苷加热至显色三萜皂苷加热至显色三甾体皂苷概述二甾体皂苷化学结构类型三甾体皂苷的理化性质四甾体皂苷的波谱特征五甾体皂苷的提取与分离三甾体皂苷四甾体皂苷元的波谱特征高场区的特征信号螺旋甾烷四个甲基在较高场在较高场取代,为其它化学位移相近,彼此重叠,难于识别向低场位移处于较低场峰峰峰三甾体皂苷四甾体皂苷元的波谱特征利用谱的各种技术如全去偶谱偏共振去偶谱和高分辨碳谱及驰豫的时间等参数,可以将皂苷元分子中个碳的特征峰辨认出来。根据已知皂苷的谱化学位移数据,参考取代基对化学位移的影响,确定各种各个碳的化学位移推定皂苷元的可能结构。基本鉴定分析方法与三萜及其苷类同。三甾体皂苷概述二甾体皂苷化学结构类型三甾体皂苷的理化性质四甾体皂苷的波谱特征五甾体皂苷的提取与分离三甾体皂苷㈤甾体皂苷的提取与分离可参见三萜及其苷类章的提取与分离内容。
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