超过成型机 最大注射量的。注塑是主要的加工方式。 聚甲醛通常采用螺杆式 三聚甲醛成型加工聚甲醛可用般热塑性塑料成型电子电气家用电器领域制造插头开关按扭继电器洗衣 机滑轮盒式磁带的轴和轮壳电子计算机外壳以及电视机洗衣机 电冰箱电话机收录机洗碟机的各种零件等。 精密仪器方面制造架子的支撑架罩体摩擦垫板以及钟表 照相机其他精密仪器的零件。 聚甲醛还可以用于耐腐蚀的消防水龙头，钢笔的笔杆和笔套玩 具梳子拉链睫毛油棒等消费品等等。 均聚甲醛也被广泛用来代替有色金属和合金，制造多种类型的机械零 件，并且在钟表照相机录音机芯等精密机械制造中也加，近几年，年均需 求不断增长，增长率已超过，年国内年需求量约在万吨， 但国内需求几乎全部依赖进口，年我国进口总量接近万吨， 预计年我国年需求量将达到万吨和万吨。 聚甲醛生产现状与发展对策 聚甲醛于年代由杜邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程 塑料之。聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类，是三 聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛，均聚甲醛具有优异的刚性， 拉伸强度高，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐 磨性能好摩擦系数小，但是热稳定性差不耐酸碱。需求 目前国内电子电气行业正在快速发展，汽车工业逐步成为我 国的支柱产业，市场对聚甲醛的需求将进步增 均聚甲醛也被广泛用来代替有色金属和合金，制造多种类型的机械零 件，并且在钟表照相机录音机芯等精密机械制造中也得到了应用。甲醛还可以用于耐腐蚀的消防水龙头，钢笔的笔杆和笔套玩 具梳子拉链睫毛油棒等消费品等等。 精密仪器方面制造架子的支撑架罩体摩擦垫板以及钟表 照相机其他精密仪器的零件。 聚轴和轮壳电子计算机外壳以及电视机洗衣机 电冰箱电话机收录机洗碟机的各种零件等。传动部件。 电子电气家用电器领域制造插头开关按扭继电器洗衣 机滑轮盒式磁带的部分内容简介部分内容简介凸轮叶轮滚轮喷头导轨衬套管接头和机械结 构件等传动部件。 电子电气家用电器领域制造插头开关按扭继电器洗衣 机滑轮盒式磁带的轴和轮壳电子计算机外壳以及电视机洗衣机 电冰箱电话机收录机洗碟机的各种零件等。 精密仪器方面制造架子的支撑架罩体摩擦垫板以及钟表 照相机其他精密仪器的零件。 聚甲醛还可以用于耐腐蚀的消防水龙头，钢笔的笔杆和笔套玩 具梳子拉链睫毛油棒等消费品等等。 均聚甲醛也被广泛用来代替有色金属和合金，制造多种类型的机械零 件，并且在钟表照相机录音机芯等精密机械制造中也得到了应用。 三聚甲醛成型加工聚甲醛可用般热塑性塑料成型方法加工，如注塑挤出吹塑喷 涂等。注塑是主要的加工方式。 聚甲醛通常采用螺杆式注塑机注塑，制品的注塑量不应该超过成型机 最大注射量的。可用标准型单头全螺纹螺杆。 聚甲醛的注塑工艺般可以参考为料筒温度为，模具温 度为，注塑压力定在范围内为宜。成型周期可取 。 四产品市场分析 消费结构 世界上的消费结构大约是电子电器行业占，汽车制造业 为，机械工业为，其它行业为。随着世界汽车制造向塑 料化方向发展，汽车行业中消费占总量比例近期得到迅猛发展，在日 本，的消费以生产汽车部件为主，其次才是电子电器。 我国聚甲醛树脂主要用于电子电气，大约占，其次是汽车， 占。随着我国汽车工业的快速发展，聚甲醛生产汽车零部件会被 越来越多的汽车厂家接受。需求 目前国内电子电气行业正在快速发展，汽车工业逐步成为我 国的支柱产业，市场对聚甲醛的需求将进步增加，近几年，年均需 求不断增长，增长率已超过，年国内年需求量约在万吨， 但国内需求几乎全部依赖进口，年我国进口总量接近万吨， 预计年我国年需求量将达到万吨和万吨。 聚甲醛生产现状与发展对策 聚甲醛于年代由杜邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程 塑料之。聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类，是三 聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛，均聚甲醛具有优异的刚性， 拉伸强度高，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐 磨性能好摩擦系数小，但是热稳定性差不耐酸碱。二是三聚甲醛 与少量戊环的共聚体，称为共聚甲醛，共聚甲醛加工成型的条件不象 均聚甲醛那样苛刻，加工过程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收 再利用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成 为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的 。生产与市场 世界聚甲醛生产与消费主要集中在美国西欧日本等工业发达国 家和地区。聚甲醛经问世，就因其优异的性能获得迅速发展，世界 需求量不断增加，年世界聚甲醛总生产能力约为万吨， 年到年世界聚甲醛消费量年均增长率约为。 目前。世界聚甲醛工业发展呈现以下两大特点，是生产更趋集中 和垄断，其中赫斯特塞拉尼斯公司杜邦公司巴斯夫公司和三菱 瓦斯四家公司生产能力占全球聚甲醛生产总能力的，这几大公 司控制着世界聚甲醛的生产与市场，主宰着世界聚甲醛的命运。二是 亚洲发展迅速，消费增加较快，年以前世界聚甲醛生产装臵 左右位于美国西欧日本等工业发达国家和地区，近年来随着亚洲 经济逐步恢复，中国东盟经济的持续稳定发展，对工程塑料的需求 越来越强劲，世界著名聚甲醛生产商看好亚洲市场。纷纷来亚洲投资 建厂，年至年亚洲尤其是马来西亚新加坡韩国和中国 台湾新建装臵能力达到万吨，加上日本的增加量，亚洲新增能 力占全球新增加能力的左右。世纪年代末期，由我国自行开发建设了第套聚甲醛生产装 臵，经过多年开发，进展缓慢，我国现在只有两家生产企业即上 海溶剂厂和吉化公司石井沟联合化工厂，生产能力分别为吨 年和吨年，采用的生产工艺均为三聚甲醛路线，其共聚技术与 国外相比有较大差距，原材料及共用工程消耗高产品质量不稳定， 主要原因是企业的三聚甲醛单程转化率低和甲醛回收提纯技术不过 关，并且我国自行开发的聚甲醛技术在工程化方面存在许多缺陷，无 法形成规模经开始研制聚甲醛，但是经过几十年 的发展，技术水平没有重大突破。与国外公司相比，规模太小。目前，国内聚甲醛还只能在中试的装臵中运行，工程放大始终不过关，不能 进行万吨级生产装臵的设计与生产。 我国聚甲醛尚未找到最优化的操作条件，催化剂性能不高，企业不 能自主控制分子量及分子量的分布，产品牌号少，质量不稳定，也是 影响国产聚甲醛发展的大难题。 作为种性能优异的工程塑料，聚甲醛对于我国来说是种战略性 产品，应积极发展，我国尽早开发自主知识产权的万吨聚甲醛技术非 常必要和重要。 是我国的能源结构以煤为主，而聚甲醛的起始原料甲醇是目前国 内可以大规模进行工业化生产的煤化工产品之，因此从国家能源结 构方面考虑，我国大力发展聚甲醛具有定的战略意义。利于开创我 国世纪新煤化工产业。 二是汽车工业作为我国的支柱产业，目前发展迅速，而现在我 国汽车行业对聚甲醛的消费比例远远低于世界平均水平，因此国内应 加大聚甲醛在汽车工业中的应用，方面促进我国聚甲醛工业的发 展，另方面利于促进汽车国产化进程，随着我国汽车工业的国产化 进程日益加快，汽车工业将是未来聚甲醛消费增长最快的领域之。 五工艺技术方案 工艺方案选择 聚甲醛分为两大类类是三聚甲醛或甲醛的均聚体， 称为均聚甲醛，另类是三聚甲醛与少量戊环的共聚体，称为共聚甲 醛。 均聚甲醛生产工艺以杜邦公司为代表，其产品相对密度约，熔 点为，特点是有优异的刚性，拉伸强度可达，单 位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，而且耐磨性好摩擦系数小，但热 稳定性差不耐酸。均聚工艺先用的甲醛溶液与异辛醇反应，生 成乙基已基半水甲醛溶液，经脱水热裂解得到精制甲醛。然后在 乙醚配合物的催化下，在反应器中进行液相聚合。聚合产物经 过滤分离及干燥后，再用醋酐酯化封端。过程中需用高纯度氮气保 护。该工艺甲醛提纯精制过程复杂，后处理封端技术有定难度，工 艺流程过长设备偏多且腐蚀严重，需用昂贵的合金材料做合成釜材 质。共聚甲醛生产工艺以德国德乔迈斯纳有限责任公司的技术为典型 代表，巴斯夫三菱瓦斯化学公司等也有各自的技术。宇部兴产公司 在聚合过程中不用溶剂的气相法共聚甲醛工艺也独具特色。 将的甲醛溶液浓缩至，在硫酸存在下合成三聚甲醛溶液， 经溶剂苯或二氯乙烷萃取和精制得到聚合级三聚甲醛。然后以聚 合级三聚甲醛为聚合单体，以环氧乙烷或二氧戊环为共聚单体， 用双螺杆反应器进行本体连续共聚合。所得共聚物经粉碎连续稳定 化和间歇稳定化，除去热不稳定成分，干燥后混合添加剂造粒。 旭化成公司开发了甲缩醛氧化直接合成高浓度甲醛新工艺，省 去了甲醛浓缩和稀甲醛回收操作。合成三聚甲醛中产生的甲醛可循环 返回甲缩醛合成反应塔。其甲缩醛合成反应温度较低， 几乎不生成甲酸，无设备腐蚀。另外由于反应得到的甲醛含量达， 有利于提高三聚甲醛合成反应速度，减少副反应。 宇部兴产公司气相法共聚甲醛技术主要由甲醛合成单体制备共 聚合稳定化溶剂回收等组成。工艺路线为原料甲醇采用空气氧 化法制得的甲醛，甲醛与聚乙二醇反应，经脱水热分解精制， 得到精制甲醛气。精制甲醛气与共聚单体三氧八环气态混合后进入双螺杆反应器进行共聚反应。聚合反应器排出的高温循环聚甲醛粉体经 冷却返回聚合反应器进行循环，以控制聚合反应温度，然后用螺旋输 送机将聚甲醛粉料送往稳定化处理。该技术对材质要求不高，流程简 单，腐蚀性小。 以三聚甲醛为聚合单体的共聚技术占世界聚甲醛生产能力的 。在三聚甲醛制造技术上，目前是硫酸催化法和固体酸催化法