35页高分子材料成型加工课件PPT文档

二粘流态的基本特征宏观上，受外力形变永不回复微观上，整个高分子链滑移。

三不出现粘流态的高聚物热固性树脂固化物环氧树脂，酚醛树脂等分解温度小于的高聚物取代基极性很大或主链上含芳环杂环。

当时，η用对数形式表示上述性质在定和范围内有效，当和足够大时，则有，变为牛顿型。

指数定律另种形式假塑性牛顿型膨胀性流动度或流动常数重建速度，η再↑，分子链伸展取向。

互相靠近，作用力增大。

体积减小，η假塑性。

“切力变稀”原因当达到值后，缠结解缠速度大于形成速度，即粘度开始下降，出现假塑性。

“切力增稠”原因对膨胀性液体来说，当达到定值后，破坏了固体粒子原有紧密堆砌，而使得体系稍稍“膨胀”，即体积增大。

在新结构中，对固体粒子流动起润滑作用液体显得不足，其结果使液体间粒子间碰撞机会增加，故粘度增大。

影响聚合物流变行为因素给定下决定聚合物熔体粘度两个方面链间缠结↑η↑自由体积↑η自由体积聚合物中未被聚合物分子占领空隙。

它是大分称为欧几里德固体。

牛顿粘性服从宾汉塑性塑料塑性服从其中屈服应力其中当应力小于屈服应力时不发生流动，是胡克固体。

当时又象是牛顿流体。

理想流变行为弹性流变胡克，粘性流变牛顿，塑性流变宾汉聚合物熔体指温度在或以上，处于粘流状态熔融高聚物。

“缠结学说”当分子量达到定程度时，柔性链线型高聚物包括些长短不支链高聚物分子间形成“缠结”。

主要有两种是因为分子链极易蜷曲而相互扭曲成结，使局部分子间作用力增大而形成几何学缠结二是无规蜷曲大分子相互接触处分子次价键力交联点。

两种缠结分子流动阻力，使粘度↑。

整个高聚物熔体处于缠结和解缠动态平衡之中。

聚合物熔体结构简介讨论缠结速度，则缠结减少，使粘度解缠速度缠结速度时，粘度不变增加“缠结”使粘度增加，若减少“缠结”，则使粘度降低。

熔体将流体按是否符合牛顿流体高聚物流体浓溶液牛顿定律分类悬浮液非牛顿流体表征流体力学性质流动曲线在定温度下，应切力与切变速度关系曲线曲线以及表观粘度η与关系曲线η曲线。

聚合物熔体流变行为牛顿流体流变行为在范围内积分η非牛顿流体及其流变行为㈠引言非牛顿流体流变行为不服从牛顿流动定律聚合物流体。

非牛顿流体种类根据在流动过程中有无弹性和与时间有无关系可分为Ⅰ粘性流体假塑性流体膨胀性流体流体Ⅱ粘弹性流体Ⅲ时间依赖性流体㈡指数定律及粘性液体经验公式粘性液体在定温度及剪切速率范围内流动时与之间存在或ηη表观粘度流动指数粘度系数指数定律牛顿流体在定温度范围在定剪切速率范围假塑性和膨胀性流体流变性连接曲线上点和原点，连线斜率即为表观粘度η当时，为牛顿流动方程当时，η当时，η用对数形式表示上述性质在定和范围内有效，当和足够大时，则有，变为牛顿型。

指数定律另种形式假塑性牛顿型膨胀性流动度或流动常数重建速度，η再↑，分子链伸展取向。

互相靠近，作用力增大。

体积减小，η假塑性。

“切力变稀”原因当达到值后，缠结解缠速度大于形成速度，即粘度开始下降，出现假塑性。

“切力增稠”原因对膨胀性液体来说，当达到定值后，破坏了固体粒子原有紧密堆砌，而使得体系稍稍“膨胀”，即体积增大。

在新结构中，对固体粒子流动起润滑作用液体显得不足，其结果使液体间粒子间碰撞机会增加，故粘度增大。

影响聚合物流变行为因素给定下决定聚合物熔体粘度两个方面链间缠结↑η↑自由体积↑η自由体积聚合物中未被聚合物分子占领空隙。

它是大分流活化能，气体常数，时粘度。

在以上不宽温度范围适用例ηη当从升至时，ηη活化能越大，对温度越敏感。

η等研究成果在以上至区间内，非晶态聚合物粘度对数与其处于温度时自由体积分数成反比。

方程㏒η㏒ηη时粘度η时粘度，为常数，时聚合物自由体积分数。

热膨胀系数。

对很多聚合物和都是常数压力对粘度影响↑，自由体积，η↑，压力温度等效性↑和η↑等效值η对绝大部分聚合物，↑至相当于了，此值与分子量无关。

剪应力和剪切速率对粘度影响η对假塑性流体η，当↑，η注意∣∣越大，η对越敏感η对在不同范围内敏感度不同加工应选在低粘度区η对较不敏感η本身结构因素分子量影响定性↑，η↑。

原因分子重了，移动困难“缠结”点多了无规热运动加强，偶然位移相互抵消机会多了。

定量等提出了分子量与熔体零切粘度间关系。

公式η平均分子量η零切粘度，为常数。

临界分子量。

对绝大多数聚合物时非牛顿流动行为明显。

讨论出现原因当时，缠结稳定拟网状结构，η对↑敏感η，与之间关系或↑使η基本不变㏑η㏑η增大增大图η越大，出现非牛顿流动越早当较大时，不同分子量聚合物粘度接近。

分子量分布影响用比值来衡量。

分子量较高部分贡献较大分子量低部分贡献较大分布越窄，η较高η分子量分布窄宽链支化影响特性粘度η当聚合物溶液浓度时测得粘度。

η只与分子特性及温度有关。

当支化聚合物和长链高分子η相同时，支化聚合物分子量大。

当η相同时长支链使熔体η增加当切变粘度相同时，支化高聚物开始出现非牛顿流动较线性聚合物为小。

当重均分子量相同时，目前还不清楚。

添加剂影响固体物质加入量超过定值后，体系粘度反而减少。

溶剂或增塑剂加入能削弱聚合物分子间作用力，使分子距离增大，缠结减少，η。

且出现非牛顿流动临界剪切速率有所上升。

屈服压力添加剂液体与聚合物相溶溶剂增塑剂加入后，η固体抗氧剂色素填料，般加入使η↑作业在定作用下，假塑性流体从时间到将产生多少形变在宽广剪切速率范围内给出假塑性流体流动曲线曲线用对数表示。

根据“缠结”学说推测当超过第二牛顿区后，熔液粘度变化趋势为什么在流动性温度坐标中画出温度对热固性聚合物流动度影响曲线，并解释出现这种形状曲线原因。

自学二三及三称为欧几里德固体。

牛顿粘性服从宾汉塑性塑料塑性服从其中屈服应力其中当应力小于屈服应力时不发生流动，是胡克固体。

当时又象是牛顿流体。

理想流变行为弹性流变胡克，粘性流变牛顿，塑性流变宾汉聚合物熔体指温度在或以上，处于粘流状态熔融高聚物。

“缠结学说”当分子量达到定程度时，柔性链线型高聚物包括些长短不支链高聚物分子间形成“缠结”。

主要有两种是因为分子链极易蜷曲而相互扭曲成结，使局部分子间作用力增大而形成几何学缠结二是无规蜷曲大分子相互接触处分子次价键力交联点。

两种缠结分子流动阻力，使粘度↑。

整个高聚物熔体处于缠结和解缠动态平衡之中。

聚合物熔体结构简介讨论缠结速度，则缠结减高分子成型加工原理第二章聚合物流动性质引言何为粘流态聚合物在粘流温度和分解温度范围内出现种力学状态。

二粘流态基本特征宏观上，受外力形变永不回复微观上，整个高分子链滑移。

三不出现粘流态高聚物热固性树脂固化物环氧树脂，酚醛树脂等分解温度小于高聚物取代基极性很大或主链上含芳环杂环。

高聚物粘流态高聚物流动性表征方法熔融指数定温度下，单位时间内从熔融指数仪中压出聚合物量。

二表观粘度在直观流动情况下所测得粘度。

η认为液体流动时阻力大小，与液层间相对位移速度成正比，这种阻力增大是由于液体间“缺乏润滑”所致。

牛顿流动定律∝∝牛顿流动定律式中剪切应力或剪切速率牛顿粘度符合牛顿流动定律流体称为“牛顿流体”。

粘流温度依赖于分子量大小随分子量↑，↑。

原因↑，分子链变长，移动困难，↑↑，分子间缠结增多，↑。

↑，无规热运动随之加强，阻碍长链运动。

粘度强烈依赖于分子量↑，粘度↑。

其中，为常数聚合度方次数流动活化能温度粘流态高聚物特征聚合物流动是“蚯蚓式”蠕动蒸发以碳氢高聚物为例每增加，蒸发增加约。

但当聚合度增大到临界值即分子量增大到临界值后，蒸发热和流动活化能不再变化。

当聚合度为时，蒸发粘流态时流动中高聚物构象是不断变化构象由于分子中单键旋转引起同构型分子中原子相对空间位置不断发生变化所产生各种内旋异构体。

构型分子中由化学键所固定空间排列。

粘流态流动中伴随着些奇特粘弹行为效应膨胀现象定义粘弹性液体熔体或浓溶液在压力作用下从口模挤出后，液柱直径增加效应，称为效应。

原因唯象解释不样，小料粒发生弹性形变。

微观解释由于速度不同，高分子链发生可逆拉伸。

韦森堡效应包轴现象定义转轴在高聚物液体中快速旋转时，出现高聚物液体沿轴慢慢上升现象。

原因轴附近高分子取向，互相贴近，起转动，形成包括力。

高聚物液体出现些不稳定流动不稳定流动高聚物液体被挤出时，当剪应力或较大时，出现挤出物表面不平滑，呈波浪形，鲨鱼皮竹节状螺旋状等，最后出现熔体破坏等现象。

原因液体流动时在管壁上出现滑移和液体中弹性回复引起。

不稳定流动聚合物熔体流变性流变学研究物质流动与形变科学。

基本任务认识在外力作用下高聚物材料产生弹性和粘性形变行为认识形变行为与各种因素之间相互关系。

理想弹性胡克弹性服从ε弹性行为称为胡克弹性。

当，，ε称为欧几里德固体。

牛顿粘性服从宾汉塑性塑料塑性服从其中屈服应力其中当应力小于屈服应力时不发生流动，是胡克固体。

当时又象是牛顿流体。

理想流变行为弹性流变胡克，粘性流变牛顿，塑性流变宾汉聚合物熔体指温度在或以上，处于粘流状态熔融高聚物。

“缠结学说”当分子量达到定程度时，柔性链线型高聚物包括些长短不支链高聚物分子间形成“缠结”。

主要有两种是因为分子链极易蜷曲而相互扭曲成结，使局部分子间作用力增大而形成几何学缠结二是无规蜷曲大分子相互接触处分子次价键力交联点。

两种缠结分子流动阻力，使粘度↑。

整个高聚物熔体处于缠结和解缠动态平衡之中。

聚合物熔体结构简介讨论缠结速度，则缠结减少，使粘度解缠速度缠结速度时，粘度不变增加“缠结”使粘度增加，若减少“缠结”，则使粘度降低。

熔体将流体按是否符合牛顿流体高聚物流体浓溶液牛顿定律分类悬浮液非牛顿流体表征流体力学性质