非光气工艺路线合成碳酸二甲酯，再由代替光气与苯酚进行酯交换反应生成碳酸二苯酯，最后和双酚酯交换生产。该生产过程不使用有毒物质，原子利用率高，副产物甲醇和苯酚可以循环利用，整个生产过程可实现“零排放”，是典型“绿色化学”清洁生产工艺。合成聚碳酸酯技术路线比较非光气熔融酯交换缩聚法非光气法生产工艺路线图工艺流程酯交换法生产工艺流程是以环氧乙烷或环氧丙烷为原料，在气相条件下通过高压和催化剂作用生产碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯，然后和甲醇进行酯交换反应生产。甲醇羰化氧化法是以和甲醇为原料，通过甲醇羰化氧化法生产。再与苯酚酯交换生成，然后在熔融状态下与双酚进行酯交换缩聚制得产品。与苯酚酯交换反应通常分为步进行第步酯交换生成甲基苯基碳酸酯第二步是与苯酚进步酯交换得到聚碳酸酯的合成及性能表征简介聚碳酸酯是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物，根据酯基的结构可分为脂肪族芳香族脂肪族芳香族等多种类型。其中由于脂肪族和脂肪族芳香族聚碳酸酯的机械性能较低，从而限制了其在工程塑料方面的应用。目前仅有芳香族聚碳酸酯获的了工业化生产。由于聚碳酸酯结构上的特殊性，现已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料。羧化等反应合成碳酸二甲酯或由二氧化碳环氧乙合成碳酸亚乙酯,碳酸亚乙酯与甲醇反应生成碳酸二甲酯。再由碳酸二甲酯经酯交换过程制取碳酸二苯酯。碳酸二苯酯和双酚在熔融状态下在催化剂作用下进行酯交换反应,在反应过程中不断除去小分子苯酚。然后在催化剂,高真空,高温条件下进行缩聚反应,生成聚碳酸酯。光气化界面缩聚法是目前工业上应用较为广泛工艺，长期以来采用该工艺聚碳酸酯生产能力占绝对优势，但由于生产中使用剧毒光气，且要循环使用二氯甲烷溶液使用量是产量倍左右和叔胺，同时生产过程中产生含氯化物大量废水，对环境造成污染和破坏，因此目前处于限制収展状态。酯交换熔融缩聚法是种间接光气法工艺，由于产品光学性能较差，催化剂易污染，副产品难以去除，再加上搅拌传热等问题限制，难以实现大吨位工业化生产。非光气法生产工艺是从绿色合成化学角度，先由甲醇氧化碳来自气化装置二氧化碳来自环氧乙烷装置排放气环氧乙烷环氧丙烷等基本原料出収，采用非光气工艺路线合成碳酸二甲酯，再由代替光气与苯酚进行酯交换反应生成碳酸二苯酯，最后和双酚酯交换生产。该生产过程不使用有毒物质，原子利用率高，副产物甲醇和苯酚可以循环利用，整个生产过程可实现“零排放”，是典型“绿色化学”清洁生产工艺。合成聚碳酸酯技术路线比较非光气熔融酯交换缩聚法非光气法生产工艺路线图工艺流程酯交换法生产工艺流程是以环氧乙烷或环氧丙烷为原料，在气相条件下通过高压和催化剂作用生产碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯，然后和甲醇进行酯交换反应生产。甲醇羰化氧化法是以和甲醇为原料，通过甲醇羰化氧化法生产。再与苯酚酯交换生成，然后在熔融状态下与双酚进行酯交换缩聚制得产品。与苯酚酯交换反应通常分为步进行第步酯交换生成甲基苯基碳酸酯第二步是与苯酚进步酯交换得到或碳酸丙烯酯，然后和甲醇进行酯交换反应生产。甲醇羰化氧化法是以和甲醇为原料，通过甲醇羰化氧化法生产。再与苯酚酯交换生成，然后在熔融状态下与双酚进行酯交换缩聚制得产品。与苯酚酯交换反应通常分为步进行第步酯交换生成甲基苯基碳酸酯第二步是与苯酚进步酯交换得到，或由直接歧化得到，同时生成与等摩尔。与双酚酯交换熔融缩聚法制备聚碳酸酯，其反应过程可分为酯交换阶段和缩聚阶段，先制成液状低分子预聚体后再聚合制成高分子。优点可以充分利用环氧乙烷装置排放资源碳酸乙烯酯作为种低毒多用途化学品，具有许多优良性能，同时克服了环氧乙烷闪点低易燃易爆不易贮运特点转化率高，并避免了水作为原料带来高能耗和杂质问题，生成乙二醇选择性很高，可避免生成二乙二醇和三乙二醇环氧乙烷水解为乙二醇常规副产物该技术合成碳酸二甲酯，环氧乙烷只是个“载体”，不消耗在碳酸二甲酯中。仅仅引入甲醇就增加了个附加值很高产品，是碳酸二甲酯理想合成路线，大大降低了乙二醇综合成本该技术两步反应属于原子利用率反应，是“零排放”清洁生产工艺，具有很好发展前景液相氧化羰化法气相氧化羰化法尿素甲醇法化学公司非光气技术非光气熔融酯交换缩聚法二氧化碳甲醇法二氧化碳甲醇法该方法由日本旭化成公司开发成功。它是以二氧化碳和环氧乙烷反应得到碳酸乙烯酯，催化剂为四元氨盐四乙基氨溴化物等，再与甲醇酯交换制备出，再与苯酚反应生成。最后再与聚合反应得到产品。该方法因环氧乙烷可高选择性高转化率地转化为乙二醇可用于生产聚酯或单独作为产品外卖另外个优点是甲醇基本上可转化为。整个工艺过程仅消耗和，中间产品甲醇和苯酚收率和选择性均可以达到以上。液相氧化羰化法该方法由公司于年开发成功它是从甲醇出发甲醇氧化羰化制得碳酸二甲酯，再与苯酚反应制得碳酸二苯酯，再与双酚熔融缩聚得到。该方法技术路线成熟，原料消耗定额少，能耗低但由于催化剂强腐蚀性导致其设备投资大，装置投资高，吨产品工厂成本相对其它工艺要高些。公司在西班牙塔拉戈纳装置和在本装置均采用该方法进行生产。气相氧化羰化法该方法由拜尔公司开发成功。它是从甲醇出发，甲醇气相氧化羰化制得，再与苯酚酯交换合成，再与熔融聚合得到。该方法技术路线成熟，原料消耗定额低，投资低，吨产品工厂成本低但能耗较液相氧化羰化法略高。尿素甲醇法该方法由日本三菱瓦斯化学公司开发成功。由尿素醇解合成碳酸二正丁酯或碳酸二异戊酯，再与苯酚酯交换合成再与反应得到。与相比，碳酸二正丁酯沸点更接近合成反应温度且反应体系中不形成共沸物。产物易于分离，有较强竞争力。如果能提高总转化率和选择性，做好氨气回收再利用工作，该法将很有前途。化学公司非光气技术韩国化学工艺采用和苯酚反应蒸馏生成然后用专用催化剂在单反应器中。使与熔融缩聚并结晶。该法与其他替代方法相比，只需少几个步骤和很少设备。该工艺使用新催化剂以及聚合和结晶组合工艺，估计可减少投资费用。化学公司已经在其微型中型装置中验证了新工艺，生产了无色其透明度为并且与其他方法制造有近似加工性能。性能表征聚碳酸酯红外分析，见图所示。从图中可以看出在处有羰基强吸收峰在出现了中碳氧单键伸缩振动吸收峰，因而可以确定样品中含酯羰基在为苯环双键伸缩振动吸收峰。这些与典型聚碳酸酯图谱是致，因而可以确定其主链是含有碳酸酯基与苯环线性结构，即样品为线形双酚聚碳酸酯。红外吸收光谱聚碳酸酯相对分子质量对其热稳定性有显著影响，平均分子质量越小，降解温度越低。初始分解温度在，主链断裂温度在。图是和热重分析曲线，表为相关热力学数据。从表中可以看出，分子量越高，聚合物最大分解速率温度越高。热性能分析种高性能聚碳酸酯薄膜表征材料热性能表征测试聚碳酸酯热稳定性由于聚合物经常是在不同温度环境下使用，且其折射率也随环境温度变化而变化，因此聚合物光学材料耐热性也是应用中必须考虑问题。玻璃化转变温度可直接反映聚合物耐热性高低，因此测量了聚碳酸酯材料玻璃化转变温度。采用热分析仪测得了材料曲线，标定速度为，样品为聚碳酸酯粉末，样品量为。热光系数测量为测材料折射率随温度变化情况，使用棱镜耦合仪，采用膜厚玻璃衬底薄膜作为样品，在波长，模下将待测薄膜及棱镜同时加热，每上升测量次薄膜折射率，得到了下折射率。材料光学性能表征测量材料光吸收谱使用紫外光谱仪，以干净载波片作为参比，测定了其制得聚碳酸酯薄膜光吸收谱。折射率与膜厚测量测量波导折射率和厚度使用是棱镜耦合仪。在模式下测量了波长在和即通信波段下折射率和膜厚。羧化等反应合成碳酸二甲酯或由二氧化碳环氧乙合成碳酸亚乙酯,碳酸亚乙酯与甲醇反应生成碳酸二甲酯。再由碳酸二甲酯经酯交换过程制取碳酸二苯酯。碳酸二苯酯和双酚在熔融状态下在催化剂作用下进行酯交换反应,在反应过程中不断除去小分子苯酚。然后在催化剂,高真空,高温条件下进行缩聚反应,生成聚碳酸酯。光气化界面缩聚法是目前工业上应用较为广泛工艺，长期以来采用该工艺聚碳酸酯生产能力占绝对优势，但由于生产中使用剧毒光气，且要循环使用二氯甲烷溶液使用量是产量倍左右和叔胺，同时生产过程中产生含氯化物大量废水，对环境造成污染和破坏，因此目前处于限制収展状态。酯交换熔融缩聚法是种间接光气法工艺，由于产品光学性能较差，催化剂易污染，副产品难以去除，再加上搅拌传热等问题限制，难以实现大吨位工业化生产。非光气法生产工艺是从绿色合成化学角度，先由甲醇氧化碳来自气化装置二氧化碳来自环氧乙烷装聚碳酸酯合成及性能表征简介聚碳酸酯是分子链中含有碳酸酯基高分子聚合物，根据酯基结构可分为脂肪族芳香族脂肪族芳香族等多种类型。其中由于脂肪族和脂肪族芳香族聚碳酸酯机械性能较低，从而限制了其在工程塑料方面应用。目前仅有芳香族聚碳酸酯获了工业化生产。由于聚碳酸酯结构上特殊性，现已成为五大工程塑料中增长速度最快通用工程塑料。中文名聚碳酸酯英文名缩写化学名,双羟基苯基丙烷聚碳酸酯合成方法在聚碳酸酯合成工艺发展历程中,出现过很多合成方法,如低温溶液缩聚法高温溶液缩聚法吡啶法部分吡啶法光气界面缩聚法熔融酯交换缩聚法固相缩聚法等等。目前,可用于工业规模生产则有光气界面缩聚法和熔融酯交换缩聚法非光气熔融酯交换缩聚法种合成工艺。光气界面缩聚法双酚与溶液反应,制成双酚钠盐。将双酚钠盐送入光气反应釜,通入有机溶剂二氯甲烷,在光气反应釜中形成有机相和无机相二相,光气溶于二氯甲烷中,双酚和光气在有机相和无机相界面进行反应生成聚碳酸酯齐聚物,然后在缩聚釜中将低分子聚碳酸酯缩聚成高分子聚碳酸酯。产物聚碳酸酯进入有机相被溶解,副产物氯化钠溶于无机相。有机相经洗涤脱盐脱溶剂沉淀燥等工序后聚碳酸酯成粉状,再经挤出造粒而形成聚碳酸酯树酯。熔融酯交换缩聚法熔融酯交换缩聚法两种反应单体分别是双酚和碳酸二苯酯。碳酸二苯酯和双酚在催化剂作用下,先进行酯交换反应,由于酯交换反应过程为可逆平衡反应,在反应过程中不断除去小分子苯酚,以使反应向酯交换反应正反应方向进行。在缩聚反应过程中,在高温高真空催化剂存在情况下,不断除去碳酸二苯酯,使聚合物粘度逐渐升高,当搅拌功率达到定值时,熔体聚合物直接从缩聚反应器中挤压成条,经切粒机切粒后形成聚碳酸酯树酯。非光气熔融酯交换缩聚法非光气法制碳酸二苯酯技术,以甲醇氧化碳氧气为原料,在催化剂作用下,经氧化羧化等反应合成碳酸二甲酯或由二氧化碳环氧乙合成碳酸亚乙酯,碳酸亚乙酯与甲醇反应生成碳酸二甲酯。再由碳酸二甲酯经酯交换过程制取碳酸二苯酯。碳酸二苯酯和双酚在熔融状态下在催化剂作用下进行酯交换反应,在反应过程中不断除去小分子苯酚。然后在催化剂,高真空,高温条件下进行缩聚反应,生成聚碳酸酯。光气化界面缩聚法是目前工业上应用较为广泛工艺，长期以来采用该工艺聚碳酸酯生产能力占绝对优势，但由于生产中使用剧毒光气，且要循环使用二氯甲烷溶液使用量是产量倍左右和叔胺，同时生产过程中产生含氯化物大量废水，对环境造成污染和破