1、“.....这项法律显示国际范围内对增塑剂的安全性的高度重视，对我国这样个儿童玩具与用品出口大国提出了严峻的挑战。我国增塑剂的行业现状是，邻苯类增塑剂的产量占了总产量的以上，且国家至今未有邻苯类增塑剂限制使用的相关规定，相反国内使用增塑剂的相关行业如儿童玩具纷纷改进加工工艺，采用无毒或低毒增塑剂，以满足出口国的要求。增塑剂行业产品结构的变化势在必行，而无毒性增塑剂无究开发的热点。越来越多领域禁止使用，而无毒，无味，透明性好，水抽出率低，经其增塑的塑料制品加工性能优良，热合性好，二次加工方便，特别适合作为儿童玩具主增塑剂使用。在肉制品包装方面，无毒，可作为肉制品包装材料，而不能应用在高脂肪含量食品包装领域。而且无味，不会引起食品异味，经其增塑的塑料制品透明，印刷性能好......”。

2、“.....聚酯两端般用元醇或元酸封端改性。剂聚酯增塑剂多为二元酸和二元醇缩聚物，聚酯两端般用元醇或元酸封端改性。它是近年来增塑剂研而且无味，不会引起食品异味，经其增塑的塑料制品透明，印刷性能好。在肉制品包装方面，无毒，可作为肉制品包装材料，而不能应用在高脂肪含量食品包装领域。部分内容简介容性，主要用作纤维素树脂和乙烯基树脂的增塑剂。在儿童玩具方面，随着毒性资料的不断被发现，越来越多领域禁止使用，而无毒，无味，透明性好，水抽出率低，经其增塑的塑料制品加工性能优良，热合性好，二次加工方便，特别适合作为儿童玩具主增塑剂使用。在肉制品包装方面，无毒，可作为肉制品包装材料，而不能应用在高脂肪含量食品包装领域。而且无味，不会引起食品异味，经其增塑的塑料制品透明，印刷性能好。聚酯类增塑剂聚酯增塑剂多为二元酸和二元醇缩聚物，聚酯两端般用元醇或元酸封端改性......”。

3、“.....主要由于些特殊的应用领域对制品的性能要求更加苛刻，传统的单体型增塑剂品种无法满足这些耐热耐久和耐候性要求，提高分子量无疑是解决这些技术难题的关键，亦符合塑料助剂品种开发的总体趋势。实践证明，聚酯型增塑剂具有分子量大耐挥发耐抽出物和迁移性能好对热稳定且粘度可调范围广等优点，近年来许多品种在改善加工性和耐寒性方面亦取得了显著进展。如日本开发的，丁二醇的聚酯增塑剂具有低粘度相容性好的优点。多元醇酯增塑剂多元醇是由两个或两个以上羟基脂肪醇与脂肪族羟酸或芳香族羟酸生成的酯。它与有较好的相容性和耐热耐老化耐抽出耐低温挥发程度小等性能。毒性较低由于辛醇价格上涨，因此多元醇作为替代品种受到重视，主要品种如缩二乙二醇二苯甲酸酯其耐油性耐水抽出性较好。增塑剂的国内外研究与应用现状及趋势传统塑料增塑剂因其结构中含苯环，近年来国外不断有等邻苯二甲酸酯类增塑剂可能致癌的报道......”。

4、“.....年月欧盟部长理事会通过项欧盟法律草案，禁止在儿童玩具和儿童用品中使用六种增塑剂邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸丁苄酯邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二异壬酯邻苯二甲酸二异癸酯以及邻苯二甲酸二正辛酯。这项法律显示国际范围内对增塑剂的安全性的高度重视，对我国这样个儿童玩具与用品出口大国提出了严峻的挑战。我国增塑剂的行业现状是，邻苯类增塑剂的产量占了总产量的以上，且国家至今未有邻苯类增塑剂限制使用的相关规定，相反国内使用增塑剂的相关行业如儿童玩具纷纷改进加工工艺，采用无毒或低毒增塑剂，以满足出口国的要求。增塑剂行业产品结构的变化势在必行，而无毒性增塑剂无疑是将受到足够的重视，最终的结果是在食品医药及儿童玩具等相关领域只能或只允许使用无毒性增塑剂。因此，开展新型环保无毒增塑剂研究具有十分重要的理论意义和工程应用价值。柠檬酸酯类产品作为种新型绿色环保塑料增塑剂......”。

5、“.....可替代邻苯二甲酸酯类传统增塑剂，广泛用于食品及医药仪器包装化妆品日用品玩具军用品等领域，同时也是重要的化工中间体。其添加于聚氯乙烯的性能与增塑剂邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯等作用相当。主要品种有柠檬酸三乙酯，柠檬酸三丁酯，和乙酰柠檬酸三丁酯，等，尤以后两者的开发最为引人注目。有关柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯等的生产，国外已经有三十多年的历史，后由于生产成本的原因，伴随邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯等的出现而逐渐沉寂。近年来由于存在毒性，而且，由于柠檬酸酯具有生物降解性好的特点，工业废水的和均小于苯二甲酸酯的工业废水，水中没有带苯环的有机化合物存在，废水容易处理，无毒柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯等的生产又得到了恢复和发展，其研究也不断深入。如美国的公司公司先后开始生产柠檬酸酯类增塑剂产品生产柠檬酸酯已有多年历史的和公司也不断进行新产品开发与研究。相比而言......”。

6、“.....大都停留在实验室阶段，工业化研究主要集中在中国石化集团金陵石化公司研究院湖南衡阳化工研究所山东齐鲁石化公司等少数机构。目前国内关于柠檬酸三丁酯的研究主要侧重于合成反应，合成路线般为原料酯化反应精制处理成品。研究的重点集中在催化剂的优化选择及催化机理的探索。柠檬酸三丁酯通过柠檬酸与正丁醇在催化剂的存在下酯化而得到，方程式如图所示，柠檬酸存在三个羟基，同时酯化有定的困难，所以要求有催化剂的存在，同时需要有带水剂即时带出反应生成的水，尽量使得柠檬酸完全转化，否则产品的纯度难以提高，酸度过大，不能满足要求。酯化反应般都是酸催化，柠檬酸三丁酯的合成反应所采用的催化剂主要包括有机酸无机强酸固体超强酸等，如表所示。图柠檬酸三丁酯的合成反应方程式表酯化反应的主要催化剂催化剂类型代表物质优缺点液体无机酸硫酸优点反应温度低﹑反应速度快。缺点设备腐蚀严重，废水量大，产品分离难......”。

7、“.....不腐蚀设备，三废少。缺点产品与催化剂分离难。树脂催化固载型三氯化铁离子交换树脂优点产品催化剂对设备无腐蚀，生产工艺环保，无污染。本项目的成功实施将提高固体酸催化剂在无毒增塑剂合成领域的应用性能，对固体酸催化技术的发展具有重要的科学意义，其研究结果对促进无毒增塑剂的推广应用，解决无毒增塑剂的工业化合成瓶颈问题，也具有定理论参考意义和工程应用价值。二柠檬酸三丁酯的合成工艺无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的工艺优化研究催化剂为廉价易购品。生产过程操作简易，无腐蚀与污染，是先进的节能清洁环保型生产工艺，产品成本低质量好收率高。因此研制柠檬酸三丁酯，对于拓宽柠檬酸的深加工领域，为塑料工业提供新型增塑剂无疑具有重要的现实意义。国内生产柠檬酸三丁酯的传统工艺在我国，柠檬酸三丁酯是柠檬酸和正丁醇在催化剂的作用下酯化合成而得的，传统的酯化反应般用硫酸作催化剂......”。

8、“.....酯化反应原理如下可能的副反应其反应是在带搅拌器冷凝器分水器恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中进行，加热采用可控温电加热器。往四口瓶中加入正丁醇和柠檬酸和浓硫酸加热至回流状态，回流段时间。每隔定时间测定酸值。在回流状态下，随着反应的进行，反应液温度逐渐升高，通过加热装置和系统的真空度控制反应液温度在左右连续反应后反应液的酸值基本无变化，反应完毕后冷却。中和水洗用的溶液中和水洗至中性，分去水相。蒸馏酯相在真空度下，控制釜液温度不超过，减压蒸馏，回收过量的正丁醇。脱色常压下，加入活性炭，搅拌左右冷却，滤出活性炭，得到柠檬酸三丁酯产品。采用传统工艺生产柠檬酸三丁酯，产品质量比较稳定，能够达到国家标准，但是这种生产柠檬酸三丁酯的方法也存在明显的缺陷，硫酸虽然价格便宜，催化活性高，但它存在很多缺点生产周期长，转化率低而且由于硫酸的脱水酯化和氧化作用，副产物多......”。

9、“.....以及除去作为催化剂的硫酸，致使工艺复杂，产生三废，产品流失另外，硫酸还严重腐蚀设备，增加生产成本因此，有必要对传统的生产工艺进行革新，摸索出种新的更合理的生产柠檬酸三丁酯的工艺，以满足当今国内外市场对柠檬酸三丁酯的大量需求。通过分析以上文献，可以看出，合成柠檬酸三丁酯的条件归纳起来有以下几点酸醇摩尔比酯化温度酯化时间催化剂的种类及用量中和水洗的条件脱醇条件。条件不同，酯化率也不等，由此可见，我们可以通过优化反映条件，选择并筛选出更好的催化剂来达到降低成本，减少污染，提高酯化率和收率，提高产品质量。催化剂在酯化合成中的应用情况分子筛催化合成柠檬酸三丁酯分子筛是催化有机反应研究得较早的固体酸催化剂，它不怕水，耐高温，制备方便，三废污染少，易与反应体系分离，可重复使用，且活性几乎不发生变化......”。