米分子筛年，大工与中石化所属抚顺石化研究院南京炼油厂和洛阳石化工程公司合作攻关，在南京炼油厂建成了规模为万吨年汽油芳构化降烯烃工业装置工艺，用于劣质汽油优质化。这是世界上纳米分子筛催化剂大规模工业应用的首例，它消除了人们对纳米分子筛结构稳定性的种种疑虑，奠定了纳米分子筛催化技术推广应用的基础。年初，大工利用纳米分子筛研制出具有超强抗积炭失活能力的芳构化催化剂，从而开发出低碳烃芳构化制苯甲苯和二甲苯技术。原料烷烃反应器吸收解析稳定轻芳烃分馏轻芳烃生产规模及主要的生产加工流程生产规模生产规模万吨年液化气。原料来源万吨年来自本公司的万吨芳构化装置，另外万吨市场采购甲醇万吨，市场采购。年生产小时小时主要的生产加工流程液化气深加工项目内容包含原料预处理液化气深加工，吸收稳定装置等。原则流程见下图单位万吨年。原料烷烃反应器吸收解析稳定轻芳烃分馏轻芳烃稳定装置等。原则流程见下图单位万吨年。。原料来源万吨年来自本公司的万吨芳构化装置，另外万吨市场采购甲醇万吨，市场采购部分内容简介和济青高速公路及平日公路经过高密，公路铁路四通八达，交通十分便利。第三章项目原料性质生产规模加工流程产品方案及工艺技术方案原料性质本产品原料为含以上异丁烷的芳后液化气及甲醇。生产规模及主要的生产加工流程生产规模生产规模万吨年液化气。原料来源万吨年来自本公司的万吨芳构化装置，另外万吨市场采购甲醇万吨，市场采购。年生产小时小时主要的生产加工流程液化气深加工项目内容包含原料预处理液化气深加工，吸收稳定装置等。原则流程见下图单位万吨年。原料烷烃反应器吸收解析稳定轻芳烃分馏轻芳烃重芳烃脱丙烷丙烷液化气反应产物分离干气甲醇产品方案本项目采用大连理工齐旺达化工科技有限公司开发的最新的低碳烃制轻质芳烃技术。产品为混合芳烃丙烷优质液化气干气。工艺技术方案本深加工工艺技术选择，是大连理工大学与山东齐旺达集团联合开发的最新的利用低碳烃生产汽油及芳烃的技术，该工艺是种以纳米分子筛新型催化剂为技术核心的芳构化工艺。它采用固定床反应器切换操作方式，在非临氢条件下，以碳四为原料生产芳烃苯甲苯二甲苯或高辛烷值超低硫汽油。工艺在芳烃生产模式下的反应温度为，主产品为苯甲苯和二甲苯，同时联产氢气车用液化气和重芳烃，液收不低于。在汽油生产模式下的反应温度为，主产品为符合欧和欧标准的清洁汽油，稳定汽油的辛烷值可达，经简单调和后可达，联产物为丁烷液化气，液收。用户可根据市场情况在同装置上选择生产模式，无需更换催化剂，单程运转周期不低于个月，催化剂寿命可达年。技术发展历程二十世纪九十年代，大连理工大学大工开发出水热合成纳米分子筛的实验室技术，并通过自创的测试方法，发现纳米分子筛作为催化剂具有高活性和抗积炭失活的显著优点年，大工发明了从合成母液中快速回收纳米沸石超细粒子的方法，从而在国内外率先攻克了纳米分子筛产业化的最大难题，开始批量生产纳米分子筛年，大工与中石化所属抚顺石化研究院南京炼油厂和洛阳石化工程公司合作攻关，在南京炼油厂建成了规模为万吨年汽油芳构化降烯烃工业装置工艺，用于劣质汽油优质化。这是世界上纳米分子筛催化剂大规模工业应用的首例，它消除了人们对纳米分子筛结构稳定性的种种疑虑，奠定了纳米分子筛催化技术推广应用的基础。年初，大工利用纳米分子筛研制出具有超强抗积炭失活能力的芳构化催化剂，从而开发出低碳烃芳构化制苯甲苯和二甲苯技术。在此基础上，山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司与大工合作，设计出与催化剂配套的固定床反应工艺并建成国内首套万吨年规模芳构化生产三苯的工业装置。年月次性投产成功后，装置连续生产至今。年初，大连理工大学与山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司签署了全面合作协议。双方以大连理工大学为依托组建了纳米分子筛生产基地和芳构化催化剂与反应技术研发基地以山东齐旺达集团海仲石化有限公司为依托组建了芳构化反应技术中试放大与工业应用示范车间催化剂后期加工车间以及成套技术工艺包开发和服务基地。双方在首套万吨年工业装置的基础上，总结出低碳烃芳构化生产三苯成套技术，命名为工艺，开始正式对外发放技术使用许可。年月，第代生产三苯催化剂退役，其各项技术指标均超过了合同要求，其中总寿命超过预期值倍多，单程运转时间和总寿命居国际领先水平。年月，第二代芳构化生产三苯催化剂开始在山东万吨年工业装置上服役，催化剂总体性能与相比全面提升，其中芳烃选择性提高个百分点，液体收率达到了以上，首次工业试验单程运行周期达到了创纪录的天小时。与此同时，大工近期又推出了第三代芳构化催化剂。用催化剂与工艺配套，不但可以以更高的选择性生产三苯，还可以很方便地通过改变反应条件，用同套装置和催化剂，以及同样的液化气原料生产无硫高辛烷值清洁汽油辛烷值达到，大大提高了工艺的市场应变能力。工业应用业绩截至目前，工艺已经成功运转的装置有辽宁盘锦华锦集团万吨年裂解碳四液化气裂解碳五混合原料芳构化生产三苯装置浙江华晨公司万吨年碳四液化气芳构化生产三苯和清洁汽油联合装置宁夏宝塔集团万吨年三苯和汽油联合装置广饶华邦化学有限公司万吨年山东寿光鲁清石化有限公司万吨年山东鲁深发化工有限公司万吨年液化气芳构化装置等。技术特点操作灵活，工艺方案切换方便快捷。工艺采用固定床反应器切换操作方式，三苯生产模式的反应温度为，主产品为苯甲苯和二甲苯，同时联产氢气和重芳烃。清洁汽油生产模式的反应温度为，主产品为符合欧和欧标准的清洁汽油，稳定汽油的辛烷值可达，经简单调和后可达，联产物为丁烷液化气。上述工艺的切换不需要改变任何设备及催化剂，仅改变操作条件即可。催化剂单程运转周期长产品选择性高催化剂使用寿命长。新的催化剂单程运转周期已经达到小时以上，液体收率保持在以上。第二代催化剂运行年个月后更换为新剂。产品质量高。芳烃方案所生产的苯甲苯混合二甲苯产品全部达到国标汽油方案所生产的汽油为高标号超低硫汽油，符合欧Ⅳ以上的标准，所产高清洁车用液化气也完全达到国家标准。装置能耗低。工艺采用了全新的取换热流程，可以回收大部分余热。单位原料耗燃料气烃生产模式下产生的乙烷和丙烷副产物气体，以及在汽油生产模式下未反应的丁烷液化气是裂解制乙烯装置的优质轻烃原料，其双烯收率可以达到以上。环保性能好。无论是芳烃方案还是汽油方案，废水废气产率极少，是真正的绿色化工装置。工艺原理简言之，工艺中使用了种特殊的纳米分子筛固体酸。液化气裂解碳五重整拔头油和芳烃抽余油等四碳七碳的低碳烃原料分子首先在上述固体酸的表面通过发生化学吸附作用被活化成正碳离子，然后转化为二碳四碳烯烃中间物种。所说的中间物种极易低度共聚生成六碳九碳烯烃，最后低聚物再通过环化异构化氢转移和脱氢等反应步骤生成芳烃或汽油。不同低碳烃原料分子在固体酸表面生成的二碳四碳烯烃中间物种，以及这些中间物种进步低度共聚生成的六碳九碳烯烃均处于热力学平衡状态。因此，原料虽不同，但芳烃和汽油产物分布相似。因此，工艺在使用不同原料时，其主要产品分布变化不大。开发低碳烃芳构化技术的最大挑战在于解决催化剂积炭失活快催化剂单程运转周期短和反应器切换再生频繁问题。产生这问题的根源在于合成芳烃的芳构化主化学反应也是积炭反应链条的中间环节，目的产物芳烃就是积炭的母体。为此，国内外已有研究和技术都着眼于改进催化剂制备方法和选择反应工艺反应器类型及条件。大连理工大学通过大量研究发现，制备芳构化催化剂的分子筛母体的晶粒度对于芳构化催化剂的抗积炭能力也有重要影响。纳米尺度的分子筛因具有晶粒小孔道短孔口多等材料特点，在同等积炭量下孔道不易被堵塞，而且内表面利用率高，因此比已有芳构化研究和技术中所采用的传统微米分子筛具有优越的抗积炭失活能力。技术比较工艺方法技术来源大连理工大学国内参照反应器类型绝热固定床绝热移动床绝热固定床等温固定床绝热固定床绝热固定床催化剂硅酸盐改性纳米微米分子筛反应温度反应压力，空速原料戊烷己烷轻石脑油轻石脑油拔头油抽余油裂解碳五产品收率，再生方式反应器切换连续再生反应器切换反应器切换反应器切换反应器切换再生周期连续几天天天技术主要工艺条件汽油方案主要工艺条件序号项目技术指标国内参照反应温度，反应压力，重量空速单程运行周期，大于小于催化剂寿命，年大于干气生成量，小于汽油辛烷值大于汽油总硫含量，小于芳烃方案主要工艺条件序号项目技术指标国内参照反应温度，反应压力，重量空速单程运行周期，大于小于催化剂寿命，年大于液相收率，大于小于收率，液相总硫含量，小于小于液相产品溴指数，小于小于主要设备汇总序号项目名称型号数量，台材质反应器导热油炉加热炉导热油炉万炉管换热器碳钢容器碳钢压缩机碳钢球罐碳钢泵类碳钢塔器碳钢主要操作条件该项目年加工原料万吨，年操作小时，装置操作弹性。反应温度，反应压力，原料质量空速。物料平衡万吨年深加工装置物料平衡表项目物料名称组成数量原料液化气甲醇合计产品混合芳烃低烯液化气重芳烃丙烷干气合计第四章项目公用工程和辅助生产设施公用工程消耗汇总序号项目消耗指标备注每小时每吨进料循环水，吨低压蒸汽，吨间歇电煤，仪表风工业风，氮气，新鲜水，吨注估算值。催化剂干燥及再生时的最大使用量。催化剂辅料等消耗序号项目初装量吨正常消耗吨年催化剂瓷球瓷球瓷球注催化剂寿命两年。瓷球为次装入量，可重复使用。第五章环境保护本装置所选工艺的三废排放少，本装置正常运行时有少量的污水产生，另外有开停工产生的污水和初期雨水，间歇排放，经隔油处理后通过管道送入开发区污水处理厂，对建设地区的环境不会产生影响。本装置有废气和废渣排放，并且优先考虑综合利用，化废为利。本项目设计中优先考虑采用不产生或少产生污染的工艺方案及流程，针对各种污染物采取必要的措施加以处理，使之符合有关环保要求。废水生产污水装置在正