1、稀释的乙炔气是间接参加反应的，即气体进口玻璃管位于烧瓶液面以上，在气体通入期间，以的转速持续搅拌，后，深棕色沉淀生成，抽滤，分别用蒸馏水和甲醇洗涤，获得的沉淀悬浮在无水甲醇中，并放在超声波浴中超声处理，然后再过滤，随后，沉淀在真空干燥箱中干燥。乙炔亚铜也可通过液液反应制得，以为原料可合成无水。等以为原料合成无水，具体制备方法如下将铜基甲醛乙炔化催化剂活性铜物种的形成及炔化性能研究溶于液氨，经过滤后在加入溶液溶于液氨，混合溶液加热回流，黑色粉末产生，过滤，用液氨洗涤次，最后在室温高真空下干燥，部分产品在仪器的玻璃壁上形成层红色膜。乙炔亚铜虽然极易爆炸，但其制备条件比较简单，常温常压下即可获得，并且湿润的乙炔亚铜般不会发生爆炸，无论是晶体乙炔亚铜还是无定形乙炔亚铜都已可以制备得到。相对于乙炔亚铜的制备，恰当的表征手段较难实现。目前对乙。

2、品。中文摘要中文摘中文摘要中文摘中文摘要中文摘要,丁炔二醇是种重要的有机化工原料，向下游延伸可得到,丁二醇等系列高附加值的重要化学品。工业上，合成,丁炔二醇采用以为催化剂的甲醛乙炔化工艺。目前我国已建成了多套,丁炔二醇装置，但核心技术炔化催化剂直被国外所垄断，亟待研究开发具有我国自主知识产权的炔化催化剂。本工作采用共沉淀法制备了炔化催化剂，对比研究了不同活化过程对催化剂活性铜物种形成及炔化性能的影响在此基础上，进步考察了晶粒尺寸及间相互作用对无载体炔化催化剂在活化过程中活性铜物种形成及炔化性能的影响，探讨了存在形式及的助剂作用与催化剂炔化性能间的内在关联。主要研究结果如下采用共沉淀法制备了炔化催化剂，对比研究了催化剂先甲醛还原获得，后在乙炔存在下活化过程Ⅰ和甲醛乙炔同时存在下活化过程Ⅱ两个过程中物种的转变规律。结果表明，经过程Ⅱ活。

3、液转移到个抽空的容器中，来自钢瓶中的乙炔气经过系列净化通入容器，在乙炔与亚铜盐溶液的相互作用下产生大量絮凝状的亮红色沉淀。产品用玻璃漏斗抽滤，分别用沸水和丙酮进行洗涤，所有操作在真空中进行，然后在高真空下干燥，可获得约，将产品在充有高真空的密封容器中保存。在还原剂盐酸羟胺存在下，以和乙炔为原料合成了，具体制备方法如下将和盐酸羟胺溶于的氨水溶液中，乙炔以鼓泡的形式持续通入上述溶液至到出现大量的亮红色沉淀，过滤，用水洗涤，保持湿润以避免任何爆炸的危险。等以和乙炔为原料，在制备过程中控制通入乙炔的流速可生成超薄的纳米线，具体制备方法如下将溶于的氨水氨水可通过稀释氨水得到中并将溶液放入可分离烧瓶中，首先，纯气以的流速鼓泡通入溶液以赶尽溶液及烧瓶中的氧气，其次，含乙炔气的气以极其缓慢的流速通入反应器，气体流速通过数字式质量流量控制器控制，被。

4、丁炔二醇装置，但核心技术炔化催化剂直被国外所垄断，亟待研究开发具有我国自主知识产权的炔化催化剂。工业上，合成,丁炔二醇采用以为催化剂的甲醛乙炔化工艺。目前我国已建成了多套,寸及间相互作用对无载体炔化催化剂在活化过程中活性铜物种形成及炔化性能的影借鉴第部分的研究结果与方法，以无载体的炔化催化剂为研究对象，通过研究具有不同晶粒尺寸及间相互作用的催化剂在甲醛乙炔化活化过程中活性铜物种形成以及由此引起的催化剂炔化性能的变化规律，探讨了晶粒尺寸及间相互作用对催化剂炔化性能的影响。结果表明，除晶粒尺寸外，与间相互作用也是影响催化剂炔化性能的重要因素。晶粒尺寸低于，间具有适宜相互作用时，在甲醛乙炔活化过程中被有效转变为炔化亚铜活性物种，表现出较高的炔化反应性能。要,丁炔二醇是种重要的有机化工原料，向下游延伸可得到,丁二醇等系列高附加值的重要化学。

5、但在制备时控制通入乙炔的流速可生成线状晶体。在氯溴或碘蒸气中发生自燃，加热至以上发生爆炸，在干燥状态下，乙炔亚铜对撞击高度敏感，在碰撞下发生爆炸，可生成金属铜和碳。它般不溶于水，但可以溶于酸和氰化钾第章文献综述与课题选择溶液，与盐酸共热分解为乙炔氯化亚铜和微量的氯乙烯，在空气中可被氧化成，长期与空气接触会氧化为氧化亚铜碳，通过偶联反应乙炔亚铜可被氧化为聚炔铜。最早由检验炔烃得到，用于作引爆剂。乙炔亚铜可通过气液反应制得，将乙炔气通入铜氨盐的水溶液或乙炔与亚铜盐溶液反应都可获得乙炔亚铜，通过调控通入乙炔的流速还可制备晶体或无定形的乙炔亚铜。和先后通过与乙炔反应获得了，具体制备方法如下在真空中，将加入溶液溶于中制得，再加入浓氨水使之充分溶解，然后加入盐酸羟胺溶液盐酸羟胺溶于水中制得，最后整个混合溶液用稀释，溶液在几分钟后变成无色。将溶。

6、炔亚铜结构生成条件的研究还很不充分，特别是关于从出发如何获得价铜离子炔化物种鲜有文献报道。炔化催化剂中铜物种转变研究炔化催化剂般以硝酸铜和硝酸铋为主要原料用浸渍法或沉淀法制成固体催化剂前驱体，其中，铋物种在催化剂前驱体中般以三氧化二铋的形式存在，活性组分铜物种在催化剂前驱体中大部分以氧化铜的形式存在，在甲醛乙炔化反应过程中，铜物种在甲醛和乙炔的作用下逐渐转变为乙炔亚铜起催化作用。等认为，般情况下，在甲醛乙炔化反应中，活性炔化物催化剂来自价铜化合物，或者是二价铜化合物在形成炔化物之前先还原成价铜化合物，这种活性炔化物倾向于个低的碳铜比，它是种小的，粘性的，易爆炸的颗粒，通常还含有定数量的金属铜，具体到乙炔亚铜催化剂，它的制备是通过将铜化合物这种铜化合物是可溶的且分散在介质中放入甲醛和乙炔数量不平衡的体系中完成的。等在甲醛乙炔化反应合。

7、化的催化剂表现出高的炔化反应性能，而经过程Ⅰ活化后，催化剂炔化反应性能较差。通过对过程Ⅰ中间物种存在形式的表征发现，造成这结果的原因可能是过程Ⅰ的甲醛还原导致晶粒尺寸长大，从而使炔化亚铜活性中心数量减少。除铜物种晶粒尺寸外，与间相互作用也可能是影响催化剂炔化性能的重要因素。借鉴第部分的研究结果与方法，以无载体的炔化催化剂为研究对象，通过研究具有不同晶粒尺寸及间相互作用的催化剂在甲醛乙炔化活化过程中活性铜物种形成以及由此引起的催化剂炔化性能的变化规律，探讨了晶粒尺寸及间相互作用对催化剂炔化性能的影响。结果表明，除晶粒尺寸外，与间相互作用也是影响催化剂炔化性能的重要因素。晶粒尺寸低于，间具有适宜相互作用时，在甲醛乙炔活化过程中被有效转变为炔化亚铜活性物种，表现出较高的炔化反应性能。当晶粒尺寸进步增大，间表现出强相互作用，形成固溶体时，。

8、时，部分甲醛被氧化为甲酸。孙继光等认为在特殊的反应器中通入甲醛和乙炔后，氧化铜在条件下转化为乙炔亚铜，与乙炔进步络合生成乙炔亚铜络合物，此时的催化剂具备了炔醛反应的活性，对炔化反应起催化作用。催化剂活化反应机理为≡≡本课题组，王韶安等以和为载体，负载铜铋后应用于合成,丁炔二醇反应，发现的引入增加了与载体的相互作用，使在被甲醛还原时，有较多的铜物种停留在，与乙炔生成较多的活性组分乙炔亚铜同时的引入还可以减小的晶粒尺寸，增加的分散度，为反应过程提供更多的活性中心，从而加快反应速率。郑艳等通过对比不同制备方法和不同沉淀条件制备的催化剂，进步对催化剂的结构及炔化性能进行研究，发现适宜的还原能力可使有效转化为活性前体，进而与乙炔反应生成乙炔亚铜络合物活性中心，显著提高铜物种的利用率高的分散度有利于活化后形成的乙炔亚铜络合物活性中心的暴露，为。

9、阻碍了铜物种向铜炔化活性物种的转变，导致催化剂炔化性能降低。关键词甲醛乙炔化活性铜物种炔化性能活化过程晶粒尺寸铜基甲醛乙炔化催化剂活性铜物种的形成及炔化性能研究,且活性般不如无载体炔化催化剂高。无载体炔化催化剂般活性较高，且制备简单，但活性组分分散度较差，有效利用率较低，更重要的是催化剂在使用过程中磨损严重，活性组分易流失，从而导致催化剂的使用寿命较短。两种类型的炔化催化剂各有利弊，在实际生产中都有应用。炔化催化剂中活性物种形成研究现状炔化催化剂主体均是以二价铜形式存在的氧化物或铜盐物种，而它们均不是炔化反应的活性物种。或二价铜盐需经过定的化学变化转变成活性物种。普遍认为，乙炔亚铜是炔化反应的活性物种，在甲醛乙炔体系中逐渐络合成乙炔亚铜络合物分子式为直接起催化作用。乙炔亚铜概述乙炔亚铜，分子式为，结构式为≡，般为红褐色无定形粉末，。

10、究乙炔和氧化亚铜在水中反应动力学时提出，乙炔和氧化亚铜反应在乙炔亚铜催化乙炔化反应制备中是非常重要的，乙炔亚铜催化剂的个重要应用是催化甲醛乙炔化反应合成,丁炔二醇，由氧化亚铜直接获得的乙炔亚铜催化剂是更有吸引力的，因为它消除了传统制备方法由氧化铜制备乙炔亚铜催化剂中二价铜还原价铜的复杂步骤。他们还提到，由于炔化物在干燥状态下易爆炸，乙炔亚铜在液体介质中制备。最后，乙炔和氧化亚铜在水中动力学研究表明，反应在发生前有个诱导期，温度在其中起着关键的作用，氧化亚铜在完全转化为乙炔亚铜前反应就停止了，这可能是由于生成的固体产品乙炔亚铜堵塞了氧化亚铜孔道，因为固体产品乙炔亚铜比固体反应物氧化亚铜有更高的摩尔体积。徐邦澄等在对五种不同载体的负载型铜铋催化剂炔化性能进行比较时发现，催化剂活化液值下降，认为其原因可能是活化时部分氧化铜由两价还原为价。

11、催化反应提供更多的活性中心，两方面的共同作用使催化剂表现出高的炔化活性。综上所述，关于甲醛乙炔化反应中铜物种的转变过程，主要包含了二价铜离子还原为价铜离子和价铜离子与乙炔反应生成炔化物活性物种等过程。然而，有关二价铜物种转变为活性物种的过程仅停留在理论推测阶段，没有实验数据的直接支撑，许多问题并不清晰。届硕士学位论文铜基甲醛乙炔化催化剂活性铜物种的形成及炔化性能研究作者姓名罗敏指导教师赵永祥教授李海涛讲师学科专业应用化学研究方向多相催化培养单位化学化工学院精细化学品教育部工程研究中心学习年限年月至年月二〇四年六月山西大学届硕士学位论文铜基甲醛乙炔化催化剂活性铜物种的形成及炔化性能研究作者姓名罗敏指导教师赵永祥教授李海涛讲师学科专业应用化学研究方向多相催化培养单位化学化工学院精细化学品教育部工程研究中心学习年限年月至年月二〇四年六月。

12、成,丁炔二醇动力学研究中指出，炔化活性催化剂的制备包括系列复杂的反应步骤，通常在甲醛乙炔化反应原位获得。特别地，选择还原为是个很难控制的步骤，并且副反应导致催化剂的失活和差的产品质量。尽量消除这些复杂步骤，由价铜化合物直接合成催化剂是最有利的。并对基于得到的催化剂与基于二价铜化合物得到催化剂进行了活性比较，结果表明分别由氧化亚铜和碱式碳酸铜得到的催化剂比负载型铜铋催化剂有更高的产率，这主要是因为由氧化亚铜和碱式碳酸铜得到的催化剂含有较高的总铜含量。在负载型铜铋催化剂中，增加铜含量并没有获得更高的活性，并且由于在催化剂制备过程的复杂性导致催化剂失活更快。在由氧化亚铜获得的催化剂制备中，这些复杂性可以消除，从而有个更高的活性。最后，研究了由与乙炔反应直接获得催化剂催化甲醛乙炔化合成,丁炔二醇反应动力学数据。第章文献综述与课题选择等在研。

参考资料：

[1]名著阅读《西游记》PPT课件 编号24（第25页，发表于2022-06-25）

[2]模块5 Unit3 Science versus nature -reading（牛津译林版）PPT课件 编号45（第17页，发表于2022-06-25）

[3]模块5 Unit3 Science versus nature -reading（牛津译林版）PPT课件 编号30（第17页，发表于2022-06-25）

[4]模块5 Unit3 Science versus nature -reading（牛津译林版）PPT课件 编号39（第17页，发表于2022-06-25）

[5]模块5 Unit3 Science versus nature -reading（牛津译林版）PPT课件 编号27（第17页，发表于2022-06-25）

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[7]模块5 Unit3 Science versus nature -reading（牛津译林版）PPT课件 编号33（第17页，发表于2022-06-25）

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[10]模块5 Unit3 Science versus nature -reading（牛津译林版）PPT课件 编号32（第17页，发表于2022-06-25）

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[12]某庭院项目汇报文件PPT 编号32（第42页，发表于2022-06-25）

[13]某庭院项目汇报文件PPT 编号50（第42页，发表于2022-06-25）

[14]某庭院项目汇报文件PPT 编号34（第42页，发表于2022-06-25）

[15]某庭院项目汇报文件PPT 编号35（第42页，发表于2022-06-25）

[16]某庭院项目汇报文件PPT 编号34（第42页，发表于2022-06-25）

[17]某庭院项目汇报文件PPT 编号26（第42页，发表于2022-06-25）

[18]某庭院项目汇报文件PPT 编号25（第42页，发表于2022-06-25）

[19]某庭院项目汇报文件PPT 编号35（第42页，发表于2022-06-25）

[20]某庭院项目汇报文件PPT 编号37（第42页，发表于2022-06-25）