加工专用化学品。甲基环戊二烯三羰基锰作为种石油加工专用化学品,能有效提高汽油辛烷值,有利于加快国内汽油升级换代进程。年,江西西林科实业有限公司利用江西师大化学所开发工艺,斥资余万元,建成了条年产吨生产装置,成为全球第二大生产和供应商美国乙基公司为全球最大生产商,产能为吨年。年月,经中国石化总公司全面评估后,江西西林科实业公司有幸成为中国石化总公司特许仅有二家战略供应商,仅江西西林科实业公司每年就需约吨高纯,若全部进口约需万元外汇。美国乙基公司为保住其全球独家垄断地位,拒绝为生产企业销售其高纯。为此,年起,江西师大化学所将其研究人员分成二组,在江西省教育厅资助下,分别进行制备间歇和半连续法清洁生产小试工艺研究。年月实验室间歇工艺获得突破后,与江西师大化工有限公司合作,迅速开展了吨年规模间歇式高纯中试,中试装置于年月建成,至今已为江西西林科实业公司提供了余吨高纯,产值余万元,有力保证了生产装置开工生产。尽管间歇式生产中试研究取得了成功,江西师大化学研究所和江西师大化工有限公司直坚持不懈地同步进行着半连续法清洁生产工艺实验室研究,并于年月获得了重大突破。较之于间歇式工艺,半连续清洁生产工艺可以降低原料消耗,大大降低能耗,同时可以实现清洁生产。其在成本价格接近于美国乙基公司抽提生产工艺同时,品质稳定性优于美国乙基公司抽提工艺。该工艺已取得系列里程碑式重大突破,若中试成功,将为我省建立吨年装置打下扎实基础,为了将该原创性重大成果尽快产业化,迅速开展吨年半连续法清洁生产新工艺中试就显得十分迫切和重要。项目所处技术领域技术发展现状工业化生产有二条途径抽提法利用溶剂将中甲基环戊二烯抽提出来,由于在中含量仅为,因此采用该工艺生产装置投资巨大。该法仅适应万吨级装置,美国乙基公司采用该法生产。合成法经典合成法为将环戊二烯与金属钠反应,再与氯甲烷碘甲烷在极性溶剂中反应合成甲基环戊二烯。由于该工艺为液固相反应,反应速度慢,需回收大量溶剂,导致流程长,成本高,难以实现工业化。下面仅就国内可行合成法制备进行分析。制备最早由甲基环戊酮经过还原脱水溴化再脱去溴化氢制得。前苏联甲基环戊二烯三羰基锰生产,获得了非常满意结果。在完成了间歇法生产工艺实验室研究后,江西师大化学所和江西师大化工有限公司方面快速组织中试装置建设和中试研究同时,另方面集中实验室研究力量,继续重点开展了半连续法工艺研究,尤其是对制约间歇法规模废碱水问题开展专项研究,整个研究于年月获得了重大突破,并取得了重大成果针对间歇式热裂解法制备环戊二烯单体存在转化率相对低,尤其是能耗较大缺点,发明了种连续法催化裂化生产环戊二烯单体工艺。采用该工艺不仅得率提高到,而且能耗仅为间歇式工艺,为原始创新工艺。针对先前采用长链阻聚剂价格较为昂贵缺点,筛选了种价廉且综合效果好新长链阻聚剂,使成本大大下降。针对间歇法中试工艺采用甲基环戊二烯二聚再精密分馏提纯工艺中,组分极为复杂,精馏难度较大缺点,发明了成套技术重大原始创新工艺,不经二聚就能灵巧生产高纯。采用相转移催化剂体系,每生产吨约有吨含碱废水,它制约着大规模采用合成法生产,这也是美国乙基公司采用抽提工艺,而非合成工艺生产主要原因之,我们原始创造性采用电渗透膜分离组合工艺,回收废碱和催化剂,使废水重复使用,实现洁净生产,这为合成工艺大规模合成提供了可能,这也是重大突破。二技术方案论述项目技术关键点或创新点论述,项目完成时达到技术水平项目技术关键点及难点原料环戊二烯常温下为二聚体,如何提高其裂解率,裂解后单环戊二烯在常温容易聚合,如何减少环戊二烯聚合提高其利用率环戊二烯在常温下极易聚合而在低温下与碱液反应极慢,如何提高反应速度,缩短反应时间复合相转移催化剂筛选及复配比例确认。在常温下易形成二聚体放出大量热,如何安全生产。粗产品中有数十种异构混体,难于分离如何分离纯化项目技术创新点采用了先进连续式三级换热中间除焦式催化裂解装置,使双环戊二烯裂解率超过,得到环戊二烯纯度超过,从原料上保证了下步合成需要。属于原始创新成果。优选了在氢氧化钠水相非溶剂体系中,用环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环戊二烯。较之于溶剂法,成本下降较为明显。精选具有强亲核性能及相转移催化作用组合复配催化剂不仅加快了反应速度,而且产品收率大于。通过进步技术创新,在保证产品质量同时,催化剂消耗量下降了半,使生产成本大为下降。用有机长链阻聚剂减少环戊二烯在低温下聚合,大大提高了环戊二烯利用率,具有原始创新性。采用特殊分离手段,直接将环戊二烯和甲基环戊二烯单体连续分离,大大简化了流程,降低了能耗,使品质更为稳定,具
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