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中国石油化工集团公司是世界上第三大丁二烯生产企业,生产能力为万,约占总生产能力。
预计今后几年,世界乙烯工业发展以及合成橡胶以及树脂等需求增长,将有多套丁二烯新建装置投产。
预计到年世界丁二烯总生产能力将达到约万,产能增长主要集中在中东和亚洲地区,其中亚洲地区中国大陆印度韩国伊朗中国台湾新加坡和马来西亚等地均有定数量丁二烯新建或扩建装置投产。
供需关系世界丁二烯主要用于合成橡胶包括丁苯聚合物氯丁橡胶丁腈橡胶聚丁二烯橡胶以及等以及树脂己二己二胺萘二甲酸酯等。
年世界丁二烯总消费量为万,其中亚洲北美和西欧地区是最主要消费地区,消费量分别占世界丁二烯总消费量和。
其中生产丁苯聚合物需求量约占总消费量,生产聚丁二烯橡胶需求量约占,生产树脂需求量约占,生产丁腈橡胶需求量约占,生产氯丁橡胶需求量约占,生产乙二腈需求量约占,生产萘二甲酸酯需求量约占,其他方面需求量约占。
由于西欧地区乙烯裂解装置原料主要是石脑油和瓦斯油,副产裂解馏分产量较多,因而西欧地区丁二烯长期处于供过于求状况,每年都有定量出口,是世界最主要丁二烯出口地区。
其年出口量为万,约占世界丁二烯总出量。
年以前,西欧地区出口丁二烯绝大部分进入美国市场,年以后,由于美国国内丁二烯产量增加以及亚洲地区丁二烯需求量增加,西欧向美国出口量有所减少,而向亚洲地区出口量却不断增加。
近几年,由于亚洲地区终端产品制造业繁荣,尤其是轮胎工业高速发展,其丁二烯消费量急剧增加,同时该地区供应量也快速增加。
年亚洲地区丁二烯产量达到万,约占世界总产量,消费量达到万,约占世界总消费量。
在世界市场上占据着重要地位。
年,世界丁二烯供需关系见表。
预计今后几年,世界丁二烯需求量将以年均约速度增长,年总需求量将达到约万,需求增长较快地区为亚洲和中东欧地区。
中国生产状况近两年,随着中国石化齐鲁石油化工公司吉林石油化工公司兰州石油化工公司茂名石油化工公司等装置改扩建,以及上海赛科石油化工有限责任公司惠州中海壳牌石油化工公司和蓝星天津石化分公司套新建生产装置建成投产,生产能力增加很快。
年我国丁二烯生产能力达到万。
随着年月扬子石油化工公司新建万丁二烯生产装置建成投产,我国丁二烯生产能力又得到了发展。
截止到年月底,我国丁二烯总生产能力达到万,生产装置主要集中在中国石化和中国石油两大集团公司所属企业。
其中中国石化生产能力为万含合资企业,约占总生产能力,中国石油生产能力为万,约占总生产能力。
这些装置全部以裂解为原料进行生产,其中采用二甲基甲酰胺开发成功,并于年实现工业化生产。
它以含水为溶剂,由萃取内蒸压缩高压解吸低压解吸和溶剂回收等工艺单元组成。
典型生产工艺有意大利工艺和日本工艺。
该法具有溶剂沸点低,萃取汽提操作温度低,易防止丁二烯自聚汽提可在高压下操作,省去了丁二烯气体压缩机,减少了投资粘度低,塔板效率高,实际塔板数少在操作条件下对碳钢腐蚀性小等优点,但该法对含炔烃较高原料需加氢处理,或采用精密精馏两段萃取才能得到较高纯度丁二烯。
我国自行开发乙腈法工艺法与国外开发法不同之处在于没有采用选择性加氢或精密精馏方法除去炔烃,雨是采用萃取精馏方法,实际应用效果良好。
乙腈法是以含水乙腈为溶剂,以萃取精馏方法分离丁二烯。
我国于年月由兰化公司合成橡胶厂自行开发乙腈法抽提丁二烯装置试车成功。
该装置采用两级萃取精馏方法,级是将丁烷丁烯与丁二烯进行分离,二级是将丁二烯与炔烃进行分离。
其工艺流程见图。
由裂解气分离工序送来馏分首先送进碳三塔碳五塔,分别脱除馏分和馏分,得到精制馏分。
精制后馏分,经预热汽化后进入丁二烯萃取精馏塔。
丁二烯萃取精馏塔分为两段,共块塔板,塔顶压力为,塔顶温度为,塔釜温度馏分由塔中部进入,乙腈由塔顶加入,经萃取精馏分离后,塔顶蒸出丁烷丁烯馏分进入丁烷丁烯水洗塔水洗,塔釜排出含丁二烯及少量炔烃乙腈溶液,进入丁二烯蒸出塔。
在塔中塔釜排出乙腈经冷却后供丁二烯萃取精馏塔循环使用,丁二烯炔烃从乙腈中蒸出去塔顶,并送进炔烃萃取精馏塔。
经萃取精馏后,塔顶丁二烯送丁二烯水洗塔,塔釜排出乙腈与炔烃起送入炔烃蒸出塔。
为防止乙烯基乙炔爆炸,炔烃蒸出塔顶炔烃馏分必须间断地或连续地用丁烷丁烯馏分进行稀释,使乙烯基乙炔含量低于摩尔,炔烃蒸出塔釜排出乙腈返回炔烃蒸出塔循环使用,塔顶排放炔烃送出用作燃料。
在塔中经水洗脱除丁二烯中微量乙腈后,塔顶丁二烯送脱轻组分塔。
在塔中塔顶脱除丙炔和少量水分,为保证丙炔含量不超标,塔顶产品丙炔允许伴随左右丁二烯,塔釜丁二烯中丙炔小于,水分小于。
对脱轻组分塔来说,当釜压为温度为左右时,回流量为进料量倍,塔板为块左右,即可保证塔釜产品质量。
图乙腈法分离丁二烯工艺流程图脱塔脱塔丁二烯萃取精馏塔丁二烯蒸出塔炔烃萃取精馏塔炔烃蒸出塔丁烷丁烯水洗塔丁二烯水洗塔乙腈回收塔脱轻组分塔脱重组分塔乙腈中间贮槽脱除轻组分丁二烯送脱重组分塔,脱除顺丁烯,丁二烯丁炔二聚物乙腈及碳五等重组分。
其塔釜丁二烯含量不超过质,塔顶蒸汽经过冷凝后即为成品丁二烯。
成品丁二烯纯度为体以上,乙腈小于,总炔烃小于。
为了保证丁二烯质量要求,脱重组分塔采用块塔板,回流比为,塔顶压力为左右。
丁烷丁烯水洗塔和丁二烯水洗塔中,均用水作萃取剂,分别将丁烷丁烯及丁二烯中夹带少量乙腈萃取下来送往乙腈回收塔
