纷纷效仿，使得各国阻燃材料制造商开始以谨慎态度对待溴系阻燃剂在高聚物中使用。年月日，有中国之称电子信息产品污染控制管理办法正式颁布，并于年月日施行。管理办法明确列出在电子产品中限制使用铅汞镉六价铬和多溴联苯多溴二苯醚等六种有毒有害物质。为了应对禁令急需开发新型阻燃剂。当前主要有三种思路，是开发非卤系阻燃剂，多为磷酸酯类，但此类产品品种少，价格高，对塑料加工性能影响大，在工程塑料领域应用受到限制二是开发无机阻燃剂，此类产品主要是和为主，其特点是用量大，对产品性能影响大，些高端产品不适用，其分散性问题不能很好解决三是开发其它结构卤系阻燃剂，目前已成为研究开发热点，已广泛使用有六溴环十二烷四溴双酚等，国内已达万吨产能，这两类产品缺点是所合成阻燃塑料不耐迁移不具有回用性，对环境污染相对较重。在国外，三溴苯酚主要用作阻燃剂原料。由于担心多溴二苯醚对人类及环境危害，西方发达国家其实在许多年前就采用些新型溴系阻燃剂替代多溴二苯醚。替代候补产品中排在前列就是溴化环氧低聚物。其具体做法是用三溴苯酚来封锁溴化环氧低聚物末端环氧基，这样就使得环氧基金属粘附性变弱，脱膜性变好，而且溴含量增加左右，故不仅能减少阻燃剂用量，还可以改善耐冲击性。基于这些优点，三溴苯酚国际市场需求量快速增加。以日本为例，世纪年代初期，三溴苯酚需求量呈几何级数增加，年需求量超过吨，年需求超过吨，其国内也不断从美国和西欧进口。目前三溴苯酚生产企业主要分部在近海和盐卤区域，是国内最大生产地，生产厂家达多家，总生产能力达万吨以上，此外还有东营莱州盐城市华佳化工有限公司上海嘉辰化工有限公司江苏华鼎精细化工有限公司等，全国全负荷生产产能达万吨以上，加上进口产品市场总量估计达万吨。此外另有宿迁永信精细化工有限公司在建年产吨项目和以色列死海公司将在建万吨三溴苯酚生产项目。美国报道三三溴苯氧基均三嗪为种良好含溴氮耐迁移阻燃剂。适用于工程塑料阻燃改性，使用时产品着色性好添加量少与树脂相溶性好阻燃效率高加工性好产品可回收并且燃烧后不产生二噁英二苯并呋喃，符合欧盟二噁英条例和最终法规要求，为环保型阻燃剂。目前该产品在国内主要靠进口，国内有少数厂家处于研发期，大多不能实现工业生产。阻燃剂产业近年来发展迅速，年全球阻燃剂总用量已达到万吨以上，而且以亚太地区略高左右年增长率在发展，预计到年全球需求量将达万吨，产值亿美元，其中以上是用于工程塑料中。该项目所合成产品主要用于电子电器机电通讯，具体如下受热后产生能捕捉促进燃烧反应链增长自由基上式中或标识阻燃剂分子释放出或剩余部分。另外，反应生成原子也可与可燃物反应，生成在燃烧过程中，真正起阻燃效果是，它能捕获高活性及，生成活性较低，使燃烧减缓或终止。此外，在物理方面，还具有凝聚相阻燃作用，即在高温热解释放出和后，在凝聚相中形成剩余物可环化和缩合为类焦炭残余物，这些残余物可作为防火保护屏障，从而防止下层材料氧化裂解。再有和其他阻燃剂协同作用也是溴系阻燃剂重要另个方面。中间体三溴苯酚生产工艺研究现状目前工业化生产三溴苯酚工艺路线主要有以下种苯酚溴水氧化法该法是将溴素直接通入苯酚水溶液中进行溴化反应，生成三溴苯酚。此法溴素利用率只占加入溴素总量，而另外溴素以溴化氢逸出。此工艺技术简单，但是工艺路线长，收率较低，反应安全性不易控制。另外反应后副产品溴化氢要进行回收，并且所得产品中含有较高无机溴离子和水解性溴素，产品质量差，成本高。氯化溴法该法是以卤代烃为溶剂，以氯化溴代替溴素与苯酚进行反应。生产中首先要合成氯化溴，其次在氯化溴与苯酚溶液反应过程中会产生大量氯化氢，易在反应体系中造成积累，从而影响反应速度和产品质量。此法虽然提高了溴素利用率，但合成氯化溴工艺操作复杂，原材料消耗大，并且所得三溴苯酚含有少量氯代物，产品质量差。文献有许多关于水杨酸合成三溴苯酚报道，但是没有真正工业化采用，因为水杨酸溴化法比苯酚溴化复杂而且成本高，但是有企业则采用生产水杨酸废水进行浓缩后溴化，因为水杨酸生产废水中既含有原料苯酚又含有定水杨酸。即使在浓度比较低情况下，也可以得到满意收率。目前国外有企业采用该法生产三溴苯酚，但是由于废水中都含有定其他有机物，尽管成本低，但是产品质量差，而且不易规模化生产。苯酚溶剂法该法解决了苯酚溴水氧化法存在弊端，即在苯酚溴水氧化法反应过程中，加入定溶剂，可以保证反应安全产品质量好，原料利用率高，减少三废，提高收率等特点。目前选用溶剂多为甲醇乙醇苯等。另外由于苯酚溴水氧化法中，溴利用率低，仅为左右，因此为了提高溴利用率，般采用种氧化剂将生成溴化氢再氧化为溴，继续进行反应。目前般选用氧化剂为双氧水氯气等。该法产品质量因所用氧化剂及操作方法不同而有较大差异，是国内外目前采用较多方法。上述种工艺为生产三溴苯酚传统工艺，特别是第种工艺应用范围较广。该法采用溶剂溶解三溴苯酚，既可以使反应更安全，又让原料反应更充分，提高了原料利用率，并且提高了产品质量。工艺路线和化学方程式三溴苯酚化学方程式三均三嗪化学方程式工艺过程方块示意图工艺流程简述