气，这样可以达到预留万吨年民用液化气的目的。 装置的最终规模确定为万吨年醚后液化石油气。工艺技术 技术简介 是大连理工大学与山东齐旺达集团联合开发的最新 的利用低碳烃生产汽油及芳烃的技术，该工艺是种以纳米分子筛新 型催化剂为技术核心的芳构化工艺。它采用常压固定床反应器切换操 作方式，在非临氢条件下，以碳四为原料生产芳烃苯甲苯 二甲苯或高辛烷值超低硫汽油。工艺在芳烃生产模式 下的反应温度为，主产品为苯甲苯和二甲苯，同时联产 氢气车用液化气和重芳烃，液收不低于。在汽油生产模式下 的反应温度为，主产品为符合欧和欧标准的清洁汽 油，稳定汽油的辛烷值可达，经简单调和后可达，联产物为 丁烷液化气，液收接近。用户可根据市场情况在同装置上选择 生产模式，无需更换催化剂，单程运转周期不低于个月，催化剂寿 命可达年。工艺已经在万吨年的装置上积累了两 年多的生产经验并于年底更换了新代的催化剂。 技术发展历程 二十世纪九十年代，大连理工大学大工开发出水热合成纳米分 子筛的实验室技术，并通过自创的测试方法，发现纳米分子筛作为催 化剂具有高活性和抗积炭失活的显著优点年，大工发明了从合 成母液中快速回收纳米沸石超细粒子的方法，从而在国内外率先攻克 了纳米分子筛产业化的最大难题，开始批量生产纳米分子筛年，大工与中石化所属抚顺石化研究院南京炼油厂和洛阳 石化工程公司合作攻关，在南京炼油厂建成了规模为万吨年 汽油芳构化降烯烃工业装置工艺，用于劣质汽油优质化。这是 世界上纳米分子筛催化剂大规模工业应用的首例，它消除了人们对纳 米分子筛结构稳定性的种种疑虑，奠定了纳米分子筛催化技术推广应 用的基础。 年初，大工利用纳米分子筛研制出具有超强抗积炭失活能力 的芳构化催化剂，从而开发出低碳烃芳构化制苯甲苯和二甲苯 技术。在此基础上，山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司与 大工合作，设计出与催化剂配套的固定床反应工艺并建成国内首套 万吨年规模芳构化生产三苯的工业装置。年月次性投产成功 后，装置连续生产至今。 年初，大连理工大学与山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司 签署了全面合作协议。双方以大连理工大学为依托组建了纳米分子筛 生产基地和芳构化催化剂与反应技术研发基地以山东齐旺达集团海 仲石化有限公司为依托组建了芳构化反应技术中试放大与工业应用示 范车间催化剂后期加工车间以及成套技术工艺包开发和服务基地。 双方在首套万吨年工业装置的基础上，总结出低碳烃芳构化生产 三苯成套技术，命名为工艺，开始正式对外发放技术使 用许可。 年月，第代生产三苯催化剂退役，其各项技术指标均超过了合同要求，其中总寿命超过预期值倍多，单程运转时间 和总寿命居国际领先水平。 年月，第二代芳构化生产三苯催化剂开始在山东 万吨年工业装置上服役，催化剂总体性能与相比全面提升，其 中芳烃选择性提高个百分点，液体收率达到了以上，首次工业 试验单程运行周期达到了创纪录的天小时，取得了令人 满意的效果。 与此同时，大工近期又推出了第三代芳构化催化剂。用 催化剂与工艺配套，不但可以以更高的选择性生产三苯， 还可以很方便地通过改变反应条件，用同套装置和催化剂，以及同 样的液化气原料生产无硫高辛烷值清洁汽油辛烷值达到，大大 提高了工艺的市场应变能力。 工业应用业绩 截至目前，工艺已经成功实现了技术推广。已经签订 合同的建设项目有辽宁盘锦华锦集团万吨年裂解碳四液化气裂 解碳五混合原料芳构化生产三苯装置浙江公司万吨年碳四液 化气芳构化生产三苯和清洁汽油联合装置。正在筹备签约的有大连福 佳大化石油化工有限公司预计万吨年三苯生产装置江苏金 浦集团与兰州石化合作项目万吨年三苯生产装置宁夏宝塔 集团银川，万吨年三苯和汽油联合装置另外，岳阳与 大工合作，设计出与催化剂配套的固定床反应工艺并建成国内首套 万吨年规模芳构化生产三苯的工业装置。年月次性投产成功 后，装置连续生产至今。 年初，大连理工大学与山东齐旺达集团海仲石油化工 范车间催化剂后期加工车间以及成套技术工艺包开发和服务基地。 双方在首套万吨年工业装置的基础上，总结出低碳烃芳构化生产 三苯成套技术，命名为工艺，开始正式对外发放技术开始在山东 万吨年工业装置上服役，催化剂总体性能与相比全面提升，其 中芳烃选择性提高个百分点，液体收率达到了以上，首次工业 试验单程运行周期达到了创纪录的天小时，取得了令人 套装置和催化剂，以及同 样的液化气原料生产无硫高辛烷值清洁汽油辛烷值达到，大大 提高了工艺的市场应变能力。 工业应用业绩 截至目前，工艺已在筹备签约的有大连福 佳大化石油化工有限公司预计万吨年三苯生产装置江苏金 浦集团与兰州石化合作项目万吨年三苯生产装置宁夏宝塔 集团银川，万吨年三苯和汽油联合装置另外，模式的反应温度为 ，主产品为苯甲苯和二甲苯，同时联产氢气和 重芳烃。清洁汽油生产模式的反应温度为，主产品 为符合欧和欧标准的清洁汽油，稳定汽油的辛烷值可 达，经简上，万吨年 的工业装置第个运行周期为天小时，液体收率 保持在以上。上代催化剂运行年个月后更换为新剂。 产品质量高。芳烃方案所生产的苯甲苯混合二甲苯产品全 部达到国标汽油方案所料耗燃料气芳烃方案达到了燃 料气吨原料，而汽油方案仅为燃料气吨原料。 工艺原料适应性强，抗杂质能力突出。各种炼油 装置产生的液化气以及蒸汽裂解制乙烯装置产生 易被堵塞，而且内表面利用率高，因此比已有芳构化研究和技术中所 采用的传统微米分子筛具有优越的抗积炭失活能力。 堵塞在孔口的结 焦物质 沸石分子筛晶 体骨架 沸石分子筛晶内孔 道反应场所 微米沸石大晶粒示意图 图微米沸石催化剂完全失活后孔口被积炭完全堵塞的模型 纳米沸石小晶粒示意图 图纳米沸石催化剂抗堵孔失活的原理模型 技术比较 工艺方 法 技术来 源 大连理工大 学 国内参 照反应器 类型 绝热固定 床 绝热 移动床 绝热固定床等温固定床 绝热固定 床 绝热 固定床 催化剂硅酸盐 改性纳米 微米分 子筛 反应温 度