1、“.....在热力学上很难进行，需要 催化剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于 年提出来的。该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴 催化剂，要求的反应条件苛刻，高温高压下乙二醇的产率也很低。 年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其 催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。上世纪 年代以来，确定为合成气直接合成乙二醇的优良催化剂主要 分为铑和钌两大类。采用铑催化活性组分，以烷基膦胺为 配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反应压力可降至，反 应温度为，不过合成气的转化率和选择性仍偏低。日本研 究的铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。该法未有工业 化装置。 四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案 草酸酯制备工艺路线选择 草酸酯的制备方法有两种液相法和气相法。 液相法 日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸 酯的工艺，并于年建成投产了套年产吨的装置......”。

2、“.....以活性碳为载体的钯为催化剂，在 下，与正丁醇反应，生成草酸 二丁酯。和循环回来的未反应的尾气循环液重量浓度的硝酸催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部 出料，未反应的原料气经压缩循环使用，液体送脱水工序蒸馏脱 水。所得蒸余物进行过滤，滤出的催化剂经再生处理返回反应器。 滤液组成重量草酸二丁酯正丁醇亚 硝酸丁酯。将此滤液分馏，得到高纯草酸二丁酯，分馏 出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副产物送处理装置。所 得草酸二丁酯在常压下水解。 此工艺催化剂体系单，回收循环容易，催化剂活性高 选择性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。但是，该 法对氧化碳纯度要求高按体积百分比 其他，单位消耗高草酸。 气相法 年日本宇部兴产发表了偶联气相法制草酸的专利报 道，它是由催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取 草酸。气相法克服了液相法的缺点且反应条件温和，催化剂损失 少......”。

3、“.....年中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国 发明专利。该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝 催化剂上反应生成草酸二甲酯的工艺路线。此后，又有许多发明 专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所的陈贻质申请的专利中解决了 用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧 甲烷氨水氩硫化物等杂质的气体作为氧化碳原料气， 与亚硝酸酯反应的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决。所 得草酸二丁酯在常压下水解。 此工艺催化剂体系单，回收循环容易，催化剂活性高 选择性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。但是，该 法对氧化碳纯度要求高按体积百分比 其他，单位消耗高草酸。 气相法 年日本宇部兴产发表了偶联气相法制草酸的专利报 道，它是由催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取 草酸。气相法克服了液相法的缺点且反应条件温和，催化剂损失 少......”。

4、“.....年中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国 发明专利。该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝 催化剂上反应生成草酸二甲酯的工艺路线。此后，又有许多发明 专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所的陈贻质申请的专利中解决了 用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧 甲烷氨水氩硫化物等杂质的气体作为氧化碳原料气， 与亚硝酸酯反应的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用 普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化 氮的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未 反应气体如氮甲烷氩等的有效分离，将亚硝酸酯回收循环使 用，过剩的未反应气体放空排除的气相催化合成草酸酯连续工艺 问题。 江苏丹化集团万吨年的煤制乙二醇装置工业化试验已于 年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设 的万吨年煤制乙二醇项目已经于年投产。 气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点......”。

5、“..... 二工艺流程简介 生产原理 草酸二甲酯制取 气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步 为在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和 ，称为偶联反应，反应方程式如下 第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲 酯，称为再生反应，反应方程式如下 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为 草酸二甲酯加氢制乙二醇 草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产 物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方 程式如下 草酸二甲酯生产流程 第步，氧化碳原料气的再净化处理从合成气净化装置 出来的氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以 分子筛脱水。再按定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂 的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。其催 化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是 铂钯或铂钯合金......”。

6、“.....金属含量为载体 重量的。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳 分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱 水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体 中有害杂质含量控制在硫化物 。该混合气体即可作为合成 草酸酯的氧化碳原料气 第二步，草酸酯的合成将净化后的氧化碳原料气与亚 硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝 酸酯为，导入装有以氧化铝作载体的钯催化剂的列管反 应器中进行催化反应。金属含量为载体中的,接触时间 为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后 得草酸酯。 第三步，尾气再生将分离了草酸酯的反应尾气导入再生 塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与的 分子比为送入以上的醇水溶液接触反应，控制塔温在 相应酯的沸点以上，分离醇的水溶液循环使用。当醇的浓度低于 时，更换新的醇液。 第四步......”。

7、“.....控制温度在相应酯的沸点以上，将亚硝酸酯气 体中的醇和水进步分离，其大部分亚硝酸酯含未反应气体 送回合成塔循环使用，另小部分转入压缩冷凝塔处理第五步，非反应气体的排放将含有非反应气体的亚硝酸 酯导入压缩冷凝塔，控制冷凝温度在，压力在 ，使亚硝酸酯完全液化回收，经气化后再导入合成塔循环使 用，不凝气体主要是氮气和少量的甲烷氩氧化碳氧化 氮，放空排除。 氧化碳气相偶联制取草酸酯工艺流程见下图 草酸二甲酯加氢生产乙二醇流程 在反应器中装填目的催化剂，并在反应器两端各装 入目的石英砂，防止反应器内气体沟流并固定催化剂床 层。催化剂由氢气在特定条件下还原活化，然后设定好反应温度 和压力。溶液由高压计量泵打入汽化器汽化，氢气由高压质 量流量计控制流量，进入汽化器与汽化的溶液充分混合后进 入反应器进行反应。产物由循环水冷却，液体产物进精馏装置精制生产高纯乙二醇......”。

8、“..... 五消耗定额 表原辅材料消耗指标 序号项目名称单位 每吨乙二醇消 耗定额 原材料 煤吨 辅助材料 钯钯盐催化剂千克 铜与二氧化硅催化 剂 千克 变换催化剂千克 活性炭脱硫剂千克 六设备 表乙二醇工段设备表序号名称及规格备注 氨氧化塔 吸收塔 气体再净化塔 合成塔 冷凝塔 再生塔 压缩冷凝塔 加氢反应器 乙二醇精制塔 七环境保护 项目对环境可能造成的影响 对环境空气的影响 本项目的环境空气污染源为无组织排放的废气，主要污染物 为和甲醇，对项目所在区域的环境空 气质量将产生定影响。对地表水环境的影响 本项目投入使用后，厂区排水主要为生产废水和生活污水， 生产废水处理后达标排放，污水的排放将对水质产生定影响。 固体废物对环境的影响 本项目投入使用后，固体废物主要为灰渣和生活垃圾，灰 渣综合利用，如处理不当，将对周围环境产生定影响......”。

9、“..... 地表水环境 本项目的废水污染物主要为盐类，经污水处理装置处理后， 达到污水综合排放标准中的三级标准后排放 入开发区污水处理厂。 固体废物 本项目产生的固废主要有灰渣和少量的生活垃圾，其中生活 垃圾由环卫部门统处理，不随意堆放不外排，灰渣综合利用， 不外排。 八经济效益分析万吨年乙二醇项目，总投资约亿元，其中建设投 资约需亿元。资金筹措采取自筹和银行贷款相结合的方 法，其中自筹亿元，银行贷款亿元。煤价格按元 吨，乙二醇价格按元吨。项目投产后年均销售收入 亿元，利税亿元......”。