酚吨左右,随着我国香料工业
的快速发展,今后香料工业对间甲酚的需求将快速增长。
其它方面间甲酚还可用于生产传真复印纸的着色材料
药品三溴甲酚医药中间体和多种精细化学品。每年间
甲酚在这些方面的消耗约为吨左右。
综上所述,我国每年消费间甲酚约吨。而间甲酚的
全球市场需求也在逐年增加,高于的增长。据统计,国
际上间甲酚用于用于农用化学品
用于香料用于热敏纸用于抗氧剂,余者用
于其它方面。
根据市场预测,三年后我国邻甲酚的需求将超过
吨,间甲酚将接近吨。
第三章合成技术
传统的甲酚制备方法是天然分离法,采用分离法可以从煤焦油中
得到对间邻甲酚三种异构体。由于资源有限,工艺复杂,自化学
合成获得成功之后,天然分离法装置不断被关闭,据不完全统计,十
年来,世界共关闭天然甲酚分离装置为万吨。不过最近二年,
个别公司由于甲酚需求迅速增加,他们的天然分离装置不仅不关闭,
还在扩大其生产能力,但天然法生产的产品利润不大。
文献报道合成甲酚的方法有十多种,已工业化或者有工业化意义
的合成路线如下
甲苯磺化碱熔法该法所得产品的为对甲酚,邻甲
酚和间甲酚仅为。该法技术成熟,工艺简单,但使用
大量强酸强碱,设备腐蚀和环境污染严重。目前国内主要采用
该法生产对甲酚,副产少量邻甲酚和间甲酚。
甲苯氯化水解法甲苯经氯化得到三个氯代甲苯混合物,
然后高温高压下在数百米的镍钢管中连续化水解,得到的甲酚
邻∶间∶对之比为∶∶。该法因为是混合物水解,产品
质量不高。为了解决质量问题,开发出以对氯甲苯或邻氯甲苯
为原料生产甲酚。若以对氯甲苯为原料,产品中甲酚对∶间比
例为∶,基本无邻甲酚,但由于间对甲酚很难分离,且
对氯甲苯价格很高,因此以对氯甲苯为原料生产甲酚没有工业
价值。若以邻氯甲苯为原料,产品中甲酚邻∶间们的天然分离装置不仅不关闭,
还在扩大其生产能力,但天然法生产的产品利润不大。
文献报道合成甲酚的方法有十多种,已工业化或者有工业化意义
的合成路线如下
甲苯磺化碱熔法该法所得产品的为对三个氯代甲苯混合物,
然后高温高压下在数百米的镍钢管中连续化水解,得到的甲酚
邻∶间∶对之比为∶∶。该法因为是混合物水解,产品
质量不高。为了解决质量问题,开发出以对氯甲苯或邻氯甲苯
为原料生∶间比例为∶,
基本无对甲酚。该法对设备要求苛刻,德国公司采用
该法生产甲酚,我国还未有企业使用该法生产。
苯酚烷基化法以苯酚为原料,甲醇为烷化剂,在液相
条件下,用为催,
副产,二甲酚可用于合成聚苯醚等。该法选择性高,工
艺过程简单,产品成本低,已成为国外大公司生产邻甲酚的主
要方法,该法的技术关健是选择好的催化剂。据报道,我国湖
南化工研究院开发出这个工酚的沸点非常接近,不能用常规蒸馏方法分离。而要先转
化二叔丁基甲酚,利用沸点差异,蒸馏分离,然后再脱烃分解,
得到间甲酚和对甲酚。此法得到的产品纯度高,适宜大规模生
产,缺点是技术难度大,原料来基甲苯氧化生产间甲酚装置,由于种种原因,现已改成生产
苯酚的装置。
重氮化法甲基苯胺重氮化后水解可得到相应的甲酚。
该法工艺复杂,且使用大量硫酸,污染严重,不宜大规模长期
生产。该法得率在产主要集中在工业发达国家,采用天然
分离法的公司有美国的公司公司法国
公司德国公司荷兰化学公司瑞有美国通用电气公司公司德国巴斯夫公司瓦克公司
拜耳所属的公司公司法国罗纳普朗克公司荷
兰通用电气公司英国合成化学公司日本三菱石化旭化成和做准确统计,具体异构体更难以准确统计。据估计,现在全
球甲酚总生产能为万多吨,仅公司就年产万多吨。全
球邻甲酚产量有万多吨,美国通用电气公司采用苯酚甲基化方法年
产邻甲酚超过吨,公司在年同样采用苯酚甲基化
方法生产邻甲酚就达到吨。间甲酚的全球产量也在万吨左右,
全球间甲酚市场增加超过的增长。公司的间甲酚占到
全球市场的三分之,并有世界上最大的间甲酚工厂。随着甲酚需求
的增加,公司投资万美元,扩增甲酚业务,在南非和美
国都新增装置,并实现现代化改造,其中间甲酚在年将扩产
,并新建个间甲酚工厂,德国公司在年也将扩
产间甲酚。
我国天然提取甲酚的主要生产企业有上海宝山钢铁公司化学公
司首钢焦化厂马钢焦化厂南京梅山钢铁公司焦化厂本溪钢铁
公司化工厂上海焦化厂茂名石油化工公司哈尔滨市依兰中太化
工有限公司等。前几年,由于天然提取法受资源和产品质量影响,尤
其是下游精细化学品对专的异构体需求强劲,而且质量要求苛刻,
因此天然法生产能力不断萎缩。在年,我国天然法产
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