基化，收率为美国专利采用环戊二烯在 脂肪族低级醇特定的不同种催化剂存在的气相条件下反应，制备获 得烷基环戊二烯。美国乙基公司在合成路线的 筛选，原料的选择和物料配比等方面进行了大量的试验研究，开创了 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备，并 率先实现了产业化。这工艺的特点收率较高，工艺流程简单，但需 使用大量溶剂且溶剂沸点，与环戊二烯二聚体的解聚温度 相差不大，导致纯化困难，投资成本极高，每吨 生产成本将突破万元。 综述国内外现有文献甲基环戊二烯的合成主要有如下路线环戊二烯与甲醇催化甲基化法 以环戊二烯为原料，用廉价甲醇作甲基化试剂，经过 酸碱双功能催化剂的催化作用而制得甲基环戊二烯。该 方法的优点是催化剂的制备方法简单，但环戊二烯的转化率 选择性差产率极低，而且在生产环戊二烯中存在 解聚困难堵塞管道和催化剂易于积碳活性下降再生周期短等缺 点，难以实现工业化。 环戊二烯与甲基化试剂的甲基化法 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环 戊二烯。 该路线虽反应速度快，转化率较高，但由于使用易燃的金属钠且 会产生易燃易爆的氢气，反应条件极其严格，不易控制。美国乙基公 司已实现了产业化，但难以满足汽油抗爆剂原料所需技术指标。 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与碳酸二甲酯反应制备甲 基环戊二烯路线环戊二烯与甲醇催化甲基化法 以环戊二烯为原料，用廉价甲醇作甲基化试剂，经过 酸碱双功能催化剂的催化作用而制得甲基环戊二烯。该 方法的优点是催化剂的制备方法简单，基化试剂的甲基化法 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环 戊二烯。 该路线虽反应速度快，转化率较高，但由于使用易燃的金属钠且 二烯。 此法产率极低仅为，同时碳酸二甲酯昂贵，生产成本极高，不 利于实现工业化。 在氢氧化钠水溶液研 究工作，年间歇法中试取得成功，建立了吨年中试装置。自 年月至今，中试生产了约吨供生产。该工艺在借 鉴国内外专利文献的基础上作了重大技术创新优选氢氧化钠水 相非溶剂体系率环戊二烯转化率达到但通过中试生 产发现该工艺存在三个较大缺点是能耗较大二是流程较长三 是有大量废碱水产生。从而制约了其大规模生产。 采用半连续法工艺可圆满解决了间歇法工采用催化甲基化法合成工艺， 并精选酸碱双功能催化剂的催化作用制备甲基环戊二烯， 但环戊二烯转化率仅为，分离后甲基环戊二烯纯度三种异构体 总和，难以达到汽油抗爆剂些相关文献报道，如天津大学 年开始对甲基环戊二烯的制备工艺进行了探索性研究，但他仅对甲基环 戊二烯的工艺进行了综述评介较多，基本处于研究探索阶段。 以前国内尚无法实现的大规模生产，研究大西师大化工有限公司在在借鉴国内外专利文献的基础上作了重 大技术创新，利用环戊二烯中的酸性，在水相非溶剂体系中采用环戊二烯与反应，同时通入制备甲基环戊二烯，对溶剂钠化工艺进行了优化，针对 乙基公司工艺产品收率较高，但副反应极多，易生成多甲基环戊二烯， 且甲基环戊二烯纯化困难，导致合成品难以满足合成汽油抗爆剂 甲基环戊二烯基三羰基锰的技术问题，课题组初步探索了相转移 水相工艺合成甲基环戊二烯，通过加入催化剂使反应速度大大加快。 此外加入有机阻聚剂大幅度减少了环戊二烯低温下的聚合。在实验室 成功的基础上，年在江西省科技厅的资助下，先期将的间歇 法工艺进行了吨年中试研究，重点探究了氢氧化钠浓度反应物 摩尔配比温度及时间对产率的影响，找出了最优的反应条件，为甲 基环戊二烯的工业化生产提供最可靠技术资料。自年月中试以 后，共生产了约吨高纯供应江西西林科新材料有限公司和江 西西林科实业公司汽油抗爆剂甲基环戊二烯三羰基锰的生产， 获得了非常满意的结果。 在完成了间歇法生产工艺的实验室研究后，江西师大化学所 和江西师大化工有限公司方面快速组织中试装置建设和中试研究的 同时，另方面集中实验室研究力量，继续重点开展了半连续法 工艺的研究，尤其是对制约间歇法规模