间按天计。三工艺流程简述馏分洗涤由于酚类化合物带有酚羟基,具有弱酸性,能同碱反应生成酚钠盐,因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗酚提取都是采用水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。理论上每千克粗酚需用千克,实际上生产中性酚钠只需。碱洗过程中得到中性酚钠,游离碱小于,含酚。馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分,工艺操作灵活方便,洗涤次数和反应时间可以灵活掌握,因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。连续洗涤工艺处理量大,占地面积小,而且是采用酸碱交替洗涤,以脱除馏分中酚类和盐类化合物,但相对间歇洗涤工艺,其酸碱耗量稍高。根据装置原料供应情况和工艺技术特点,本方案采用间歇式洗涤工艺,流程图见图酚钠溶液净化碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液,经酚钠精制以洗去含量约中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,般采用蒸吹法。工艺流程见图中性酚钠溶液依次与脱油塔底约净酚钠和塔顶约馏出物换热到案,进入第层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解原料。经与中性酚钠换热后塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离效果,可将密度较小焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下步分解工序。酚钠分解酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,般采用蒸吹法。工艺流程见图中性酚钠溶液依次与脱油塔底约净酚钠和塔顶约馏出物换热到案,进入第层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解原料。经与中性酚钠换热后塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离效果,可将密度较小焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下步分解工序。酚钠分解酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用比酚酸性强酸将其分解,工业上般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和产品不易磺化,反应不激烈,分解完全,烟雾逸出较少,操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重,且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放,碱液可循环使用,只是工艺路线较长,相对于硫酸法较烦琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得,也可从高炉煤气燃烧废气中获得。为充分合理利用资源,发展循环经济,本项目推荐采用二氧化碳分解法,分解率高可到左右,产生碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。来自上步工序净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流接触并发生化学反应,生成粗酚和碳酸钠。粗酚预处理主要是脱水脱渣,其目是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。其工工艺流程如图所示粗酚置入脱水釜内,在常压下用蒸汽间接加热脱水,脱出酚水经冷凝冷却和油水分离后,继续加热进行脱渣操作,直至苯酚甲酚二甲酚全部馏出为止。馏出馏分作为精馏原料。粗酚精馏精馏分常压精馏和减压精馏,粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚聚合结渣,本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺,以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。其工艺流程原料这煤焦油蒸馏得到酚油以及轻油萘油洗涤脱酚酚盐,可由万吨煤焦油加工装置供应。此外,年需焦炉气含量天万立方米。需氢氧化钠吨折百燃料及公用工程需求量名称及规格单位时耗年耗新鲜水循环水电蒸汽氮气年操作时间按天计。三工艺流程简述馏分洗涤由于酚类化合物带有酚羟基,具有弱酸性,能同碱反应生成酚钠盐,因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗酚提取都是采用水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。理论上每千克粗酚需用千克,实际上生产中性酚钠只需。碱洗过程中得到中性酚钠,游离碱小于,含酚。馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分,工艺操作灵活方便,洗涤次数和反应时间可以灵活掌握,因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。连续洗涤工艺处理量大,占地面积小,而且是采用酸碱交替洗涤,以脱除馏分中酚类和盐类化合物,但相对间歇洗涤工艺,其酸碱耗量稍高。根据装置原料供应情况和工艺技术特点,本方案采用间歇式洗涤工艺,流程图见图酚钠溶液净化碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液,经酚钠精制以洗去含量约中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,般采用蒸吹法。工艺流程见图中性酚钠溶液依次与脱油塔底约净酚钠和塔顶约馏出物换热到案,进入第层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解原料。经与中性酚钠换热后塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离效果,可将密度较小焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下步分解工序。酚钠分解酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用比酚酸性强酸将其分解,工业上般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和产品不易磺化,反应不激烈,分解完全,烟雾逸出较少,操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重,且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放,碱液可循环使用,只是工艺路线较长,相对于硫酸法较烦琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得,也可从高炉煤气燃烧废气中获得。为充分合理利用资源,发展循环经济,本项目推荐采用二氧化碳分解法,分解率高可到左右,产生碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。来自上步工序净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流接触并发生化学反应,生成粗酚和碳酸钠。粗酚预处理主要是脱水脱渣,其目是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。其工工艺流程如图所示粗酚置入脱水釜内,在常压下用蒸汽间接加热脱水,脱出酚水经冷凝冷却和油水分离后,继续加热进行脱渣操作,直至苯酚甲酚二甲酚全部馏出为止。馏出馏分作为精馏原料。粗酚精馏精馏分常压精馏和减压精馏,粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚聚合结渣,本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺,以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。其工艺流程见图脱水脱渣后粗酚,进入精馏塔,进行精馏提炼得苯酚间甲酚邻甲酚和混二甲酚等产品。四主要设备设备名称规格及型号数量备注间歇式洗涤塔台汽提塔脱水脱渣塔酚钠蒸吹釜为釜内加热面积油水分离器精馏塔浮阀塔冷却器再沸器五三废排放及环境治理粗酚原料槽酚蒸馏真空系统酚钠盐分解酚产品槽等设备排放少量含酚废气,估计每小时排酚量约为将含酚废气导入排气洗净塔用似能氧化钠溶液洗净后排空,经处理后每小时排酚量可降至。酚钠盐分解产生碳酸钠废水经脱酚装置处理后,达标排放。酚钠盐脱油和精制有酚渣废物产生,估计年产量为吨,可作为燃料油出售。六投资估算及经济效益指标主要技术经济指标表序号名称单位数量备注总投资万元其中建设,对邻甲酚需求在吨左右。邻甲酚可生产邻羟基苯甲醛和邻羟基苯甲酸,邻羟基苯甲醛可合成香料香兰素,邻羟基苯甲酸主要用于生产酸性媒介质漂蓝年产量吨,需要邻甲酚吨由邻甲酚和甲醛制得酚醛树脂可用于电子元件,特别是计算机元件中环氧模型化合物固化剂邻甲酚还可生产抗氧剂阻聚剂等。目前上述领域对邻甲酚需求量在吨左右。目前我国邻甲酚总需求量在吨左右。由于产能不足需,每年都需从国外进口。下表为我国邻甲酚进出口情况我国邻甲酚进出口情况单位吨年份进口量出口量净进口年年年年年年年年年我国二甲四氯产量直在稳步上升,预计今年产量还将有所所增加,但增幅不会太大,以邻甲酚为原料生产香料和染料也不会有太大增长。但邻甲酚在其他方面用量会大幅上升,如用于生产邻甲酚酚醛树脂方面及合成助剂方面。预计年我国邻甲酚需求量将达到吨左右。间甲酚间甲酚是合成农药染料橡胶塑料抗氧剂医药感光材料维生素及香料等重要精细化工中间体。目前我国主要间甲酚生产装置在中国石油化工集团公司燕山石化三厂,该装置系年引进美国公司和公司开发异丙基甲苯法生产间甲酚对甲酚丙酮及产品工艺技术。根据生产间甲酚与生产苯酚工艺相似特点,年双成功地对间甲酚装置实施了改造,改造后装置生产苯酚丙酮能力可达万吨,同时仍具有回收间甲酚万吨生产能力。由于生产间甲酚时副产对甲酚,而且比较难分离,加之苯酚丙酮市场直较好,生产苯酚丙酮效益大高于生产间甲酚,因此近年来该装置完全用于生产苯酚丙酮。另外溧阳市溶剂厂辽宁庆阳等还有几家小间甲酚生产装置,采用间甲苯按重氮化水解技术,生产能力合计约为吨年。受间甲苯胺及该技术三废较大制约,估计该技术无发展前景。多年来由于国内间甲酚产量不能满足国内市场需求,因此每年需要进口,年随着间甲酚市场需求量发展,进口量逐年大幅度增长,但近两年随着国产间甲酚生产量增长,进口量有所降低。下表给出了近几年我国间甲酚进口量单位吨。年份进口量出口量净进口间甲酚是合成维生素用关键中间体三甲基氢醌重要原料,还可以以用于生产彩色胶片显影剂合成树脂粘合剂灭癣三溴甲酚和些新型重要医药中间体。年进口间甲酚吨,年进口量增至吨,比年增长,国内市场自供量不足。年我国间甲酚市场消费量约为吨,年我国生产合成维生素需求间甲酚将达到万吨,加上其他领域需求量,年我国间甲间甲酚市场需求量将达到万吨,从目前国内间甲酚
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