素，约占总消费量的以上，其余部分用于生产医药农药香料 改性淀粉及其它酐类产品。略 国内市场 我国醋酐目前生产能力近万吨。其中醋酸裂解乙烯酮路线占，乙醛氧 化路线占，醋酐消费结构仅局限于化工医药和轻工。醋酸纤维素开发较晚， 且进展较缓慢，目前香烟过滤咀所用的纤维素均依赖进口来满足需要。表列 出了我国醋酐的消费构成情况。 略 国内主要生产厂家 国内醋酐主要生产厂家的名称地点生产能力及所采用的技术如表所 示。 表我国醋酐生产厂及规模 序号生产厂家装置能力万吨年工艺路线 上涨试剂厂 吉化公司电石厂 南通醋酐化工厂 山东新华制药厂 杭州长征化工厂 西北第二合成药厂 中南制药厂 合计 乙醛氧化法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 三醋酸乙烯的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸乙烯酯别名醋酸乙烯酯醋酸乙烯 英文名 分子式结构式 物理化学性质 物理性质 醋酸乙烯是无色透明易燃的液体，有酯类香味，但多闻则有刺激性。 比重 熔点 沸点 折射率 闪点 自燃温度 介电常数 化学性质 醋酸乙烯是种不饱和羧酸酯，具有双键和酯类化合物的特征。在 双键上极易发生聚合反应，聚合可在光高能辐射过氧化物偶氮化合物等引 发下以自由基方式进行，可以和很多单体共聚。 醋酸乙烯还可与许多化合物发生加成反应，制取些醋酸乙烯的衍生物和中 间体。醋酸乙烯还可以发生些水解反应，瞬间转化为乙醛，工业上具有重要意 义的是醋酸乙烯的聚合物也能水解，结果生成聚乙和流化床 工艺路线之分以乙烯为原料则有拜耳和法工艺路线之分。 乙炔法 年德国公司开发了乙炔 法生产醋酸乙烯的技术，年建立了第套工业装置，采用 的是固定床反应器。固定床反应器公司选用列管式而 公司选用箱式外置式反应器。年日本可乐丽公司首先使用 流化床反应器后，美国公司，日本合成化学公司相继采用。六十年代后， 醋酸的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸。又名醋酸 英文名， 分子式，结构式 物理化学性质 物理性质 无色透明液体，有刺激气味，与水乙醇甘油和乙醚互溶，不溶于二硫化 碳。其主要物性如下 比重临界温度 凝固点临界压力 沸点临界密度 粘度厘泊表面张力 闪点介电常数固态， 折射率液态， 自燃点 化学性质 乙酸是典型的价弱酸。能直接与些金属元素，金属氧 化物和氢氧化物反应生成醋酸盐些金属的醋酸盐能溶于醋酸，与个或多个 醋酸分子结合形成醋酸的酸式盐。乙酸的水溶液腐蚀性极强，乙酸对金属腐蚀性 最高时浓度为左右，常用的食用醋和工业冰醋酸的腐蚀都比较低，这对工业 生产和家庭烹调不至带来麻烦。 乙酸燃烧时发出蓝色火焰，燃烧产物是二氧化碳和水。乙酸是典型的脂肪族 元羧酸，具有元羧酸的切典型的化学通性，除上述反应之外，最常见的还 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传, 是与醇醛烯烃和炔烃发生的酯化反应，与甲醛的醇醛缩合反应，与金属氧化 物或碳酸盐反应。 主要用途 醋酸在有机化学工业中的地位与无机化学工业中的硫酸样，是种极为重 要的化工产品，它的动态常常会反 粘度蒸发潜热 介电常数溶解热 醋酐在水中的溶解度为重量，水在醋酐中的溶解度为 重量，可与丙酮乙醇乙醚和醋酸乙酯等液体互溶。 化学性质 醋酐的化学性质主要可以概括为强烈的乙酰化能力，抗氧化或抗甲基断裂迅 速的氯化反应以及水解作用等几方面。 主要用途 醋酐是种用途极广的乙酰化剂和有机溶剂。主要用于制造醋酸纤维阿斯 匹林纺织定型剂氯乙酸乙酰氯香料和染料等产品也用于特种铝和半导 体制造金属电镀金属或有机物氧化等方面。 醋酸纤维 醋酐和纤维素进行乙酰化反应。含乙酰基的三醋酸纤维，强度高 吸水性小型稳性好难溶于般溶剂，仅用于制安全胶片。含乙酰基 的二醋酸纤维，易溶于丙酮等溶剂中，广泛用于制造塑料如汽车方向盘钢笔 杆纤维等制品，其中制香烟过滤嘴丝束的用量最大。 药品阿斯匹林非那西汀乙酰苯胺 醋酐和水杨酸在铝制反应器中加热搅拌，生成乙酰基水杨酸即阿斯匹 林。反应后经冷却结晶洗涤和成型，产率达。非那西汀乙酰苯胺分别 用染料中间体硝基酚钠和苯胺经醋酐乙酰化反应制得。 染料中间体 在染料中间体生产中，凡是不能用醋酸乙酰化的场合，均用醋酐作乙酰化剂。 香豆素 在醋酸钠存在下。将醋酐和水杨醛共热，发生潘金反应。香豆素的熔点为 ，相对密度，能升华，具有芳香味，是种重要的食品香料。 海洛英 醋酐过量和吗啡共热到，生成二乙醚基吗啡，即海洛英，是种 重要的麻醉剂。 橡胶改性剂 氯丁橡胶等合成橡胶，用胶量的醋酐处理，然后在下加热 小时，处理后的橡胶伸长率增加，韧性增加，并改善了加工性能。 制药 醋酐硝酸铵与六次甲基四胺反应，生成的环三次甲基三硝基胺，称为旋 风炸药，二次世界大战中，法国曾大量生产。 市场 国际市场 目前世界上醋酐生产主要国家为美国和日本，世界醋酐的映出整个有机化学工业的面貌。其在有机化学 工业中的用途，大致可分成如下几个方面。 醋酸乙烯酯可用于生产聚合物，如生产聚乙酸乙烯乳胶，聚乙烯醇 及其乙酰化的衍生物聚乙烯基缩丁醛。少量乙酸乙烯酯与氯乙烯酯与氯乙烯的 共聚物有许多工业用途。 溶剂有许多工业有机化学反应中，要用乙酸为溶剂。据估计用于溶 剂的乙酸会有所增长。 乙酸酯的合成惭酸的低级烷基酯，如甲酯乙酯异丙酯丁酯 叔丁酯异丁酯和戊酯都是很好的廉价溶剂，其中以乙酯和戊酸最为重要。 乙酸盐乙酸能形成各种盐类，如碱金属盐碱土金属盐铵盐贵 金属盐和过渡金属盐，在工业上都有重要的用途，尤其是钠盐和铵盐。 杀菌剂乙酸和乙酸钠常用于控制面包生产中由真菌引起的发粘现象。 最近还用于含水量较高的谷物的保藏。 合成卤代乙酸乙酸的卤代反应可制得氟氯溴碘四种不同取代 基的罗代乙酸，其中用途最广的是氯乙酸。 市场 国际市场 由于醋酸用途涉及多种工业，各国根据各自的消费构成对醋酸的用途分配也 有不同，但醋酸消费量最大的是用于制造醋酸乙烯醋酸酯醋酸纤维素及对苯 二甲酸等。略 国内市场 我国醋酸正式实现工业化生产，是上海试剂厂年投产的乙醇乙醛 醋酸路线的生产装置，从此开始了我国醋酸生产的历史，到目前为止，全国已投 入生产的醋酸装置有套，成为世界主要醋酸生产国之。略 国内主要生产厂家国内主要生产厂家，略。 二醋酐的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸酐又名醋酐醋酸酐 英文名 分子式结构式 物理化学性质 物理性质 醋酐是种无色的流动性液体，具有窒息性的酸味，能催泪和腐蚀糜烂皮 肤，性质与乙酸极其相似。 熔点临界温度 沸点自燃点 热导率闪点 密度开杯法 折射率闭杯法 表面张力临界压力州维纶厂 云南维纶厂 合计 台湾地区 总计 乙烯法 天然气乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 电石乙炔 乙烯法 四醋酸醋酐和醋酸乙烯的工艺技术 醋酸工艺路线简介 工业上生产醋酸的方法主要有三种乙醛氧化法，丁烷或轻油氧化法和甲醇羰化法。乙醛的制法又分为乙炔水合，乙醇氧化和乙烯液相氧化三种，其中以乙 烯液相氧化法应用最广。 乙醛氧化法 年公司开发成功乙烯直接氧化制乙醛的方法，因具有工 艺简单收率高成本低等优点，乙烯乙醛氧化法在年代发展迅速，成为生 产醋酸的主要方法。其制法是含乙的醋酸溶液通入空气或或氧气氧化。 反应在醋酸锰或醋酸钴存在下于和大气无下进行。产物经蒸馏分 去气相物未反应乙醛醋酸甲酯丙酮氧化碳和氮得醋酸。主要杂质为甲 醛和甲酸，乙醛的转化率在以上，醋酸选择性高于。 丁烷或轻油液相氧化法 美国在年代初实现了丁烷液相氧化法制醋酸的工业化，接着英国轻油氧 化法也建厂投产。这两种方法的开发都是基于本国资源的利用，优点是原料价格 便宜，缺点是副产品较多，分离工程复杂。制法是在含有丁烷和和 的醋酸盐均相催化剂的醋酸溶液中通入空气氧化，温度，压力为 大气压。氧化物的低沸点物有醋酸乙酯甲乙酮甲基乙烯酮以及微量 醛和酯等，沸点高于水的氧化产物有甲酸酸酯丙酸和丁酸等。 甲醇羰化法 甲醇羰化法有两种，是法，年为联邦德国公司所开发， 反应需在大气压的苛刻条件下进行，且副反应多，分离精制系统复杂。该法 使用的催化剂为碘化钴，反应温度 例从上升到，美国年该法占生产能力的比例从年的上升 到，而年世界的羰化法生产能力已提高到万吨，占总生产能力 的，年提高到万吨。 表国外三种生产方法的消耗定额比较以每吨醋酸计 名称乙醛法丁烷法轻油法孟山都法 乙醛 氧 正丁烷 轻油 甲醇 氧化碳 工艺水 冷却水 蒸汽 电千瓦小时 压缩空气 醋酐工艺简介 目前世界上