式而得到广泛应用。如用来制作例子敏感场效应晶体管测定电解质溶液中选定例子的浓度制作塑料液晶显示晶体管制作薄膜晶体管制造聚合物膜铟氧化锡三明治式电池,此类电池具有光电压效应。作合成氢氰酸的原料近年来,随着氢氰酸用途的开发,需求量不断增加,已研究了不少合成氢氰酸的方法。其中种是乙腈的氨氧化法,利用乙腈氧和氨,在催化剂存在下制造氢氰酸,其产率甚高,也可利用乙腈甲醇氨等作原料,利用非铂催化剂合成氢氰酸。据称,这些新方法的产率高,成本低,有希望与丙烯腈副产的氢氰酸相竞争。除上述用途外,乙腈还可作催化剂或过度金属配合物催化剂的组分。在织物染色和涂料复配物中也有应用。乙腈也是氯化溶剂的有效稳定剂。随着医药和农药的快速发展,乙腈作为高效溶剂及医药农药中间体原料,市场前景广阔,而下游高附加值精细化工产品的开发和生产越来越引起人们的重视。第三章国内外生产及市场需求和预测国内生产及市场情况乙腈国内生产情况目前国内乙腈产品主要为石化产品丙烯腈生产的副产品,约占丙烯腈产量的,国内各主要石化装置副产乙腈产品的产能情况见表表表国内丙烯腈副产乙腈产品的产能情况千吨序号企业名称产能产能产能上海石化安庆石化齐鲁石化高桥石化大,反应中间物乙醛比较活泼,温度过高会有多种副产物生成。副产物多会造成分离工艺复杂和降低产品质量。高耐水性。使用乙醇作反应原料,乙醇完全转化时,产物中的水含量高达,高温下,水容易使铜颗粒长大,导致催化剂失活。④长寿命。铜的半熔温度比较低,因此,铜催化剂般都在以下使用,高温下铜颗粒容易产生热烧结而失活。该反应温度在以上,水和氨又都能与铜反应,能否保持足够长的寿命,至关重要。目前,已经完成催化剂的条件实验,小时寿命实验,成型后的活性长周期实验。实验的结果表明,目前开发的催化剂能够满足工业化的要求。三生产规模的确定第章项目提出的背景及意义年总厂项目办成立了精细化工项目调研小组,负责结合我厂原材料优势调研和筹备些精细化工产品项目,其中个小组在调研合成氨下游精细化工产品时了解到利用乙醇和液氨为主要原料生产乙腈产品项目时,认为该项目市场缺口较大,经济效益非常明显,特别适合在我厂范围内建设,因此对该项目进行了重点跟踪调研。通过调研分析,我们认为该项目在我厂范围内建设具有以下优势乙腈项目以合成氨和乙醇为主要生产原料,我厂拥有多万吨年的合成氨生产能力,山东省境内拥有多万吨年乙醇生产装置,该项目建设原料来源丰富,具有定的原料供应优势。以合成氨和乙醇为原料合成乙腈产品项目属于种老产品新工艺的精细化工项目,该项目采用的固定床反应合成技术和加盐萃取精馏技术都属于最先进的工艺技术,同时目前该项技术在国内还没有大范围的应用和扩散,因此该项目具有较明显的技术优蒸汽密度水中溶解度完全溶于水闪点闭杯爆炸范围大气中允许浓度动物半致死剂量大鼠吞食动物半致死浓度大鼠吸入化学性质反应性与不相容性避免与强氧化剂还原剂酸水或水蒸气接触。可能造成火灾及爆炸。分解性遇热会释放出氰化氢醋酸氨氮氧化物氧化碳。二产品用途在医药农药方面的应用乙腈的用途十分广泛,从国内外的情况看,乙腈主要用于合成医农药丁二烯和芳烃的抽提剂等。应用等离子体技术将乙腈聚合成聚乙腈的应用还刚刚兴起,在丙烯腈装置上将乙腈转化成氢氰酸的技术,已展现了工业化应用的前景。乙腈可用于多种医药和农药的合成,或作原料或作溶剂,在医药方面,用于合成维生素氨苄青霉素作溶剂甲硝羟乙唑乙胺丁醇克霉唑溶剂敌退咳霉抑宁溶剂磺胺二甲异嘧啶和头孢霉素类药物溶剂在农药方面,用于合成拟除虫菊酯类杀虫剂苯达松溶剂乙肟威。乙腈和氯腈在定条件下反应,可合成丙二睛。丙二睛是合成药物染料和农药的重要原料。在医药工业方面,用作合成维生素氨苯蝶啶腺嘌呤等系列药物的原料在燃料工业方面,用作合成含氰基的染料的原料,在农药工业方面,可用来合成除草剂如恶草嘧丙异恶草嘧噻草嘧等,其用途十分广泛。作为溶剂的应用乙腈是种应用广泛的溶剂,主要作为萃取蒸馏法的溶剂,从烃类中分离丁二烯。分离也可采用乙腈作抽提溶剂,但在我国尚未工业化。在纺织工业塑料工势。目前国内乙腈产品基本没有专业生产企业,现有产品基本上都是石油化工生产丙烯腈的副产品,目前国内产能约为万吨年,实际市场需求约为万吨年,需要大量进口,因此如果该产品开发投放市场将可以大量替代进口,市场竞争压力很小。乙腈产品是种用途非常广泛的精细化工原料和溶剂,目前由于国际国际范围的经济危机,导致国际国内石油化工生产丙烯腈的装置生产都不正常,产量大幅度降低,造成丙烯腈装置副产乙腈产品的产能远远不能满足需求,导致乙腈产品价格猛涨,致使在目前国际性经济危机国如此严重的情况下乙腈产品价格仍在飞涨,近期乙腈价格达到历史性的万元吨,而采用合成氨乙醇法试生产工艺的生产成本不超过万元吨,因此产品的经济效益非常明显。我厂拥有多年的煤化工生产经验,培养了大量优秀的工程技术人才,对项目的建核准通过,归档资料。未经允许,请勿外传,设和生产的掌握比较容易。综合上述优势分析,我们认为采用合成氨乙醇新工艺快速开发建设套乙腈装置将是个值得建设的好项目。第二章产品性质和用途产品性质乙腈,英文名称等,化学式为,化学文摘社登记号码,联合国编号,危害性分类为易燃液体毒性物质。物理性质表乙腈的物性览表序号项目物性资料备注颜色无色性状液体常温常压气味催泪醚味熔点沸点比重蒸汽压副产法。醋酸氨化法以醋酸氨为原料,在三氧化二铝催化剂作用下,在温度下,进行反应,步合成乙腈,反应液经吸水和精馏即得成品。原料消耗定额乙酸液氨。由于该工艺生产过程中采用醋酸为原料,要生产过程中腐蚀性较强,因此对设备要求较高,同时由于反应过程中原料转化率不高,产物分离精制困难,存在废水废渣污染问题较严重,因此该工艺属于被淘汰的工艺。乙炔氨化法以乙炔氨为原料,以三氧化二铝催化剂,在温度下,步反应合成乙腈。原料消耗定额乙炔液氨。丙烯氨氧化副产法以丙烯氨和空气为原料,通过催化剂合成丙烯腈时,同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产乙腈。目前世界先进水平生产每吨丙烯腈消耗丙烯吨,消耗氨吨。由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。二本厂生产工艺方案的确定该项目拟采用乙醇与合成氨为主要原料,乙醇脱氢氨化工艺直接生产乙腈产品,该工艺具有原料易得,反应条件温和,产物中不产生氰化物,目的产物的选择性和转化率高等特点。反应原理以乙醇与氨为原料脱氢法生产乙腈,反应式为式中表示吸热。这是个强吸热反应。下反应热由各化合物的标准生成热见表算出⊿⊿产物⊿生成物下反应热由各化合物的标准生成热和比热算出⊿式所示的总反应实际上分离费用高,转化率高时副产物多,取左右较合适。未反应的乙醇经分离后循环使用。反应热高达,为强吸热反应。反应平稳,容易控制。以上两项为热力学因素所决定,与选用何种催化剂无关。以下各项工艺参数选取取决于催化剂性能反应可在下进行,温度范围很宽。升高温度对提高反应速度和平衡转化率有利,但高温反应副产物增多,催化剂寿命缩短。适宜反应温度为左右。原料流量以空速表示,习惯使用单位为吨原料吨催化剂小时,简写为。提高空速可以增加处理量和减少副产物,但会降低转化率。般取。与其他反应不同,该反应对空速变化不算太敏感。反应压力选用常压或微压。压力选用受以下因素影响脱氢反应为增分子反应分子数增加倍。提高反应压力对化学平衡不利。在相同空速下,原料在催化剂上的停留时间与压力成正比。常压下乙醛中间物难以全部转化,导致产物中有乙醛。提高压力可以降低乙醛含量,活性低的催化剂可以在较高压力下反应以提高转化率,但程度有限。副产物乙胺的生成反应为等分子反应,提高压力会使亚胺加氢为乙胺。乙胺生成量上升。④提高反应压力会降低原料流过催化剂床的气体线速度,有可能使反应受外扩散控制,降低转化率。反应副产的大量氢气会带走物料,提高压力可减小氢气中物料的湿度,减少损失。总之脱氢法反应特点是反应温和,各种反应条件变化弹性很大,工艺简单,容易操作。催化剂选择催化剂是脱氢法的核心技术。其特点如下高活性。高选择性。由于反应温度在以上是经过三个步骤完成的。具体的反应过程称为反应机理是在同个催化剂的不同活性中心上,相继经由如下个连串反应生成乙醇脱氢为乙醛乙醛与氨缩合为乙基亚胺乙基亚胺脱氢为乙腈副产物乙胺的生成途径乙基亚胺加氢为乙胺以乙醇与氨为原料生成乙胺的总反应式为表为装置部分产品物性表表项目相关危险性物料物性表名称单位乙醇氨乙腈乙醛乙胺水氢气分子式分子量沸点比热气比热液蒸发热密度气密度液介电常数生成热气生成热液注气体物性取下数值。蒸发热取沸点下数值。内数值为估值。工艺参数和反应特点脱氢反应为固定床气固反应。原料乙醇用泵泵入,经加热气化后,与氨气混合,进入装有固体催化剂的列管式反应器反应,停留时间约为秒。产物冷却冷凝后,进入气液分离器,使氢气与部分气氨与液体产物溶解有部分氨分离。氢气与气氨混合物通过水洗除氨,氢气经冷却后目的是减少湿度放空或它用,氨水出售或蒸发脱氨回用。液体产物进入分离工段。反应工段十分简单,流程图从略。该反应有如下特点脱氢反应受化学平衡控制,乙醇单程转化率般不超过。转化率低时化纯度以上,出厂价万元吨。不包括运费大庆石油抚顺石化千吨。兰州石化自用吉林石化产能吨年,只供应老客户都不够,不开发新客户。目前价格不能提供。上海赛科现停产,无货。价位万到万乙腈产品国内市场需求情况近期通过网上了解并电话联系的部分乙腈产品用户情况见表表山东周围的部分乙腈产品用户情况表序号厂家用途用量联系电话淄博市兴鲁化工有限公司做医药中间体约吨年淄博市临淄鑫强化工有限公司做原料吨年曲阜迈德森精细化工有限公司做心血管病药的医药中间体年平均吨左右河南新乡市兴亮精细化工有限公司生产二甲基吡啶约吨年淄博市临淄鑫
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