于分离的芳烃化合物也显示良好的分离能力,尤其对手性化合物具有特殊的选择性,国内外有很多报道。麻丽媛等分别使用,与环氧氯丙烷交联的聚合物以及羧甲基聚合物作为手性拆分剂,分离扑尔敏维拉帕米山梗菜碱的对映异构体,发现与环氧氯丙烷交联的聚合物和梭甲基聚合物的拆分能力优于。交联聚合物作为药物缓释剂是又个重要应用领域之。等以己烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯分别为交联剂,在胆固醇存在下合成了分子印迹环糊精聚合物。环糊精聚合物用于吸附过程的研究废水处理中主要是利用环糊精外表面活性官能团,将其键合到其它多孔高分子聚合物上或天然物上充当吸附剂。依靠环糊精内腔疏水结构,与水体中有机污染物形成包合物,达到除去水体中的污染物的目的。环糊精聚合物的形式有多种,除了通过交联剂与环糊精交联得到环糊精聚合物外,还有通过环糊精固载到其它聚合物上得到的,以及通过聚合带有双官能团的环糊精衍生物而得到的。等人通过合成含双键取代基的衍生物,与甲基丙烯酸羟乙酯共聚,合成出系列不同含量的,借助环糊精的包合能力,该聚合物对水中含苯基的有机物有较强的吸附能力,可以清除水中的污染物。等用聚合的手段制备了用于吸附水中有机物的聚环糊精,制备所得聚环糊精对水中有机物如硝基苯酚甲苯三氯乙烯的分离效果优于活性碳及分子筛。等研究了用环糊精聚合物回收水中的非离子表面活性剂。在含烷基酚乙氧基醚的水溶液中加入克环糊精聚合物可以将的吸附。吸附了的环糊精聚合物用低级脂肪醇洗脱回收,环糊精聚合物可以重复使用。南开大学何炳林等将以磺酸酯键合到交联聚苯乙烯载体上,吸附内外源毒分子芬药物废水的研究姓名专业环境工程班级学号指导教师目录第章绪论环糊精的概念环糊精聚合物环糊精聚合物的特性环糊精聚合物的合成方法环糊精交联聚合物的研究进展环糊精聚合物用于吸附过程的研究本次实验的意义及研究内容第二章实验内容实验原理实验仪器及药品实验步骤及分析方法环糊精聚合物制备含布洛芬废水制备标准曲线测定静态实验连续运行实验第三章结果与讨论不同布洛芬浓度及反应时间对布洛芬的吸附效果环糊精聚合物用量对布洛芬处理的影响值对布洛芬去除率的影响连续性实验第四章结论与建议结论的合成条件布洛芬的最佳去除条件建议实验数据的误差今后的研究方向参考文献致谢第章绪论环糊精的概念环糊精是由环糊精葡萄糖基转移酶作用于淀粉形成的类环状低聚糖,目前发现的有含六到十二个葡萄糖单元的多种环糊精。最常见的有和环糊精,分别由个葡萄糖单元组成。其中又以环糊精产量最高,应用最广泛。随着环糊精研究的深入,近年来又开发了系列环糊精的衍生物,如甲基环糊精,羟丙基环糊精,羧甲基环糊精等,这些环糊精衍生物的溶解性能比环糊精好,因而用途也更广泛。环糊精类化合物的特点是分子结构中存在个亲水的外缘和个疏水的空腔环糊精的结构见图。其疏水的空腔能与许多有机物结合形成主客体包合物。这特点是它们获得广泛应用的结构基础。例如,将环糊精的衍生物作为酶模型,利用其空腔大小对分子的选择性模拟生物酶的选择性催化作用利用环糊精包合物溶解度大的特点增加药物的溶解度和稳定性,提高药物的生物利用度将环糊精作为食品添加剂去除食物的异味,延长保存时间等。在分析化学中,将环糊精作为分析增效剂,及作为活性物质制作电化学分析传感器和色谱固定相等。在环境保护领域中,环糊精对弱极性有机污染物有增容作用,对重金属有去除作用,对有机污染物生物活性也有影响。环糊精聚合物环糊精聚合物,简称是将应。特殊类型的环糊精聚合物这种聚合物分子结构是环糊精单元串在高分子长链上,好像串珍珠项链,有人称之为珍珠项链状环糊精聚合物,又因形成的聚合物结构中环糊精分子象转子穿在线型高分子轴上,化学家们也称之为多聚转烷。多聚转烷的般合成方法是将环糊精溶液和聚合物溶液在室温下混合,通过分子的自组装形成配合物,再用大基团将聚合物的两端封住,使环糊精固定在高分子链上。环糊精交联聚合物的研究进展控制交联剂与的进料摩尔比,可以得到水溶性与非水溶性两种交联聚合物。水溶性环糊精聚合物的分子量般在,即包含个环糊精单元,而对于用环氧氯丙烷交联的来说,能溶解的聚合物分子量上限可达。苏小笛等以水溶性交联聚合物对双客体芳香席夫碱和系列分析试剂的荧光识别作用进行了研究,认为水溶性交联聚合物有可能成为荧光识别不同双客体化合物的新手段,并在荧光光谱体系中得到新应用。与环氧氯丙烷在碱性条件下深度交联得到水不溶性聚合物,等,利用固态分析发现,聚合物网络中主要含有被交联的和环氧氯丙烷聚合链节两种结构,表明交联聚合物仍保留了原有空腔,可以继续和客体分子发生包合反应。由于交联聚合物不溶于水,且有利于将客体分子吸附在聚合物上,可用于吸附酸性染料直接染料和活性染料等,对取代苯衍生物等芳香化合物也有很高的吸附性。为考察交联剂的种类与交联包合性能之间的联系,等人以链烷二醇二环氧甘油醚为交联剂,制备了非水溶性的,并考察了对硝基苯酚及萘酚的包合性能。发现的包合能力在定范围内与交联密度关系不大,与交联点间链节的长短有关。除了以环氧化合物作交联剂制备外,等利用成酯反应,使与聚丙烯酸交联,也制成了交联型。另外刘琼等以分子量分别为和的聚乙二醇与甲苯二异氰酸酯为主要原料,合成了端二异氰酸根聚氨酯预聚体,再按不同配比与进行交联反应,合成了系列含链节的新型聚氨酯交联体。近年来,在色谱拆分手性药物方环糊精通过各种合成路线设计以化学键合的方法构建的高分子化合物。已有的研究结果表明,环糊精聚合物既保持了母体分子所具有的包合性能,又兼备了高聚物良好的稳定性和化学可调性等优点,在分子识别色谱分离环境污染防治等方面具有广阔的应用前景。因此,环糊精聚合物引起了越来越多的关注。环糊精聚合物的特性环糊精聚合物在结构上仍保留了原有的空腔结构,在性能上保持了原有的包合缓释催化等能力,在聚合过程中能形成立体网络结构,表现出不同于母体分子的些特性,如借助交联聚合物空腔与网络的吸附作用,有效地提高吸附能力通过邻基效应与协同作用,表现出对有机分子很高的识别与选择性。图环糊精结构图环糊精聚合物的合成方法等于年首次报道了环糊精聚合物的合成。从上世纪年代以来,随着对环糊精聚合物的广泛研究,环糊精聚合物的种类不断增加,应用范围越来越广泛。般来讲,环糊精聚合物的合成主要有线性均聚或共聚交联固载和特殊类型聚合,对应的产物分别称为线型环糊精聚合物交联环糊精聚合物或环糊精树脂固载化环糊精特殊类型的环糊精聚合物。如图所示。图线性聚合物交联聚合物固载化聚合物特殊类型聚合物线性均聚或共聚环糊精经化学改性形成具有两个官能团的衍生物后,在适当的条件下,发生单体均聚或与其它具有两个官能团的单体如丙烯酰胺丙烯酸乙烯基毗啶共聚得到线性。这种的最大特点是环糊精只通过个羟基与高分子链相连,对环的结构与功能的影响很小,故环的包合能力没有大的改变。交联环糊精以其中的羟基和些带有双官能团或多官能团的化合物反应交联聚合得到。常用的交联剂有酸酐异氰酸酯环氧化合物等,如马来酸酐,乙二醇二环氧甘油醚,丁二醇二环氧甘油醚和环氧氯丙烷。目前,对以环氧氯丙烷交联的研究最广泛和深入。固载通常的方法是先在高分子载体上接些可以与进行反应的基团,再将键连到高分子链上。也可以先对进行化学修饰制成单体后再接枝到高分子载体上。在些情况下,需要将载体和分别进行衍生化后,再进行固载反以上时,平均每克能够处理布洛芬废水。运行时间去除率布洛芬去除率曲线第四章结论与建议结论的合成条件本次试验合成的条件为环糊精用量,溶液用量为,质量比为,充分溶解后滴加环氧氯丙烷,滴加速度为滴,当形成凝胶硬块状物后用水和丙酮充分洗涤至中性以及溶液中不含,下真空干燥。这种条件下可以合成较理想的。布洛芬的最佳去除条件对布洛芬有较高的去除效率,当用量充足反应时间,与布洛芬充分接触时。可以达到最佳出去效果。建议实验数据的误差由于布洛芬在水中的溶解度低,所以每次实验前都要将溶液加热,使布洛芬充分溶解。因为热胀冷缩,导致溶液膨胀,致使称量的准确度不够,实验数据有少许偏差。今后的研究方向由于时间有限,本次实验没有进行环糊精聚合物的再生研究,以及环糊精聚合物的吸附周期的研究。所以今后的研究方向应着眼于环糊精聚合颗粒的再生研究。在已有的再生方法基础上探索纳米孔水不溶性环糊精聚合颗粒的再生方法,以及对环糊精聚合颗粒吸附周期的讨论。参考文献陈星灿,陈济民,姚学舜等,中草药倪文,白洁环糊精聚合物的合成及应用化工新型材料苏小笛,刘六战,沈含熙环糊精交联聚合物与有机显色剂客体包结反应研究分析科学学报麻丽媛,韩江华,王洪等用于毛细管电泳手性分离的种新的手性选择剂环糊精聚合物色谱,陈永明,何炳林胺修饰环糊精交联树脂的制备及吸附性能高等学校化学学报致谢借此论文完成之际,我谨向在这四年的学习生活中帮助过我的所有的人表示衷心的感谢,本论文是在我的导师教授的悉心指导和热情帮助下完成的,点点滴滴都包含了导师的心血和汗水,他严谨的学风渊博的学识求真务实的精神给予我很多的鼓励和鞭策。论文实验期间,得到了各位师兄师姐的帮助。衷心的感谢凡冬艳师姐,李蒙师姐和卢查根师兄给予的热心的帮助,最后,向在百忙之中抽出时间和精力参加我的论文评审工作的所有老师表示由衷的感谢,年月合成环糊精聚合物处理布洛Ⅲ,易健民,唐阔文环糊精环氧氯丙烷交联聚合物毛细管气相色谱固定相的制备及用于些位置异构体和对映体的分离分析化学李宁等,环糊精聚合物在药物研究中的应用高分子通报
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