硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等
的有效分离,将亚硝酸酯回收循环使用,过剩的未反应气体放空排除
的气相催化合成草酸酯连续工艺问题。
江苏丹化集团万吨年的煤制再氧化乙烯生产环氧乙
烷,最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石油价格居高不
下的经济环境下,寻找条经济的石油路线改进工艺或者非石油路线
乙二醇合成路线已经成为研究热点。
乙二醇石油路线工艺
环氧乙烷直接水合法
环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方
法,该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成混合水溶液,在管式反应器中于下反应,环氧乙
烷全部转化为混合醇,生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分
数左右,然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇
及副产物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙
二醇和三乙二醇的摩尔比约为,产品总收率为。不足之
处是生产工艺流程长设备多能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。
环氧乙烷催化水合法
针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提
高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进行
了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有
壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究
院南京工业大学等,其技术的关键是催化剂的生产,生产方法可分
为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有代表性的生产
方法是壳牌公司的非均相催化水合法和公司的均相催化水合法。
通过中间体合成乙二醇
该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯产废水和生活污水,生产
废水处理后达标排放,污水的排放将对水质产生定影响。
固体废物对环境的影响
本项目投入使用后,固体废物主要为灰渣和生活垃圾,灰渣综
合利用,如处理不当,将对周围环境产生定影响。
二预防或者减轻不良环境影响的对策和措施
环境空气
本项目排放的锅炉烟气经过脱硫和除尘净化后的废气排放到环
境空气中。
地表水环境
本项目的废水污染物主要为盐类,经污水处理装置处理后,达到
污水综合排放标准中的三级标准后排放入开发区
污水处理厂。
固体废物
市场现状及预测
市场状况
目前,我国乙二醇产品主要用于生产聚酯防冻液粘合剂油
漆溶剂耐寒润滑油表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国
乙二醇的主要消费领域,其消费量约占国内总消费量的,另外
约用于防冻剂粘合剂油漆溶剂耐寒润滑油表面活性剂
以及聚酯多元醇等。近年来,我国聚酯包括聚酯纤维聚酯树脂和
薄膜等的生产发展很快,年生产能力只有万吨,年
已经增加到约万吨。据中国聚酯协会预测,年我国聚酯的
产量将达到约万吨,对乙二醇的需求量将达到约万吨
年聚酯的产量将达到约万吨,届时对乙二醇的需求量将达到约
万吨。加上在防冻剂以及其他方面的消费量,预计我国乙二醇的
总需求量,年将达约万吨,年将达到约万吨。
二进出口及表观消费量
表观消费量
近年来,由于聚酯工业需求强劲,酯联产法和碳酸乙烯酯
水解法两种生产方法。
碳酸乙烯酯法
碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作
用下反应生成碳酸乙烯酯,碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法
该方法的主要过程分两步进行,首先是二氧化碳和环氧乙烷在催
化剂作用下合成碳酸乙烯酯,然后是碳酸乙烯酯和甲醇反应生成
碳酸二甲酯和乙二醇,两步反应都属于原子利用率的反应。
二乙二醇非石油路线工艺
现在人们日益认识到石油资源的有限性,各国纷纷开始研究以煤
和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方法为草酸
酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法。
草酸酯加氢合成法
催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究
的重要课题,也是
化工中最有前途的研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本
低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点,是洁
净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及
氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草
酸二酯,再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。
此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出,
年日本宇部兴产
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