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第五章小结-精品PPT课件

形成体配体配离子电荷外界配离子配合物的化学式和命名配合物化学式的书写基本原则含有配离子的配合物阳离子在前,阴离子在后配位个体即内界的书写顺序中心离子阴离子配体有机阴离子复杂阴离子简单阴离子中性分子配体。同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列例整个配位个体用方括号括起来,称内界如配合物的命名习惯命名如黄血盐或亚铁氰化钾氯铂酸钾系统命名若配合物的外界酸根是个简单的酸根,称为化。例即为三氯化六氰合钴Ⅲ若外界酸根是个复杂阴离子,称为酸。例为硫酸四氨合铜Ⅱ若外界为,则在配阴离子后加酸字,如叫三氯胺合铂Ⅱ酸若外界为,则称为氢氧化,如叫氢氧化四氨合铜Ⅱ配合物的内界命名配位数配位体名称加“合”中心离子名氧化数如即四氨合铜Ⅱ离子。不同配位体名称之间以“•”分开。不同配位体列出顺序规则为在配合物中若既有无机配位体,又有机配位体时,则无机配位体排在后,有机配位体排在前同是无机配位体或同是有机配位体中,先负离子,再中性分子。同类配位体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。例六氟合硅Ⅳ酸二硫酸根合钴Ⅱ酸钾氯化二氯•四氨合铬Ⅲ三氯•氨合铂Ⅱ酸钾三氯化五氨•水合钴Ⅲ类型化学式命名配位酸四氟合硼Ⅲ酸六氟合铝Ⅲ酸配位碱氢氧化四氨合锌氢氧化羟基五水合铬Ⅲ配位盐四羟基合铝Ⅲ酸钾三氯化五氨水合钴四氯合铂酸六氨合铂中性分子四羰基合镍二氯二氨合铂带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体,命名时要用括号括起来。有的无机含氧酸阴离子,即使不含倍数词头,但含有个以上代酸原子,也要用括号。例二硫代硫酸根合银Ⅰ酸钠四异硫氰酸根二氨合铬Ⅲ酸铵有些配体具有相同的化学式,但由于配位原子不同,而有不同的命名。另外,些分子或基团,作配体后读法上有所改变如为配位原子亚硝酸根为配位原子硝基为配位原子硫氰酸根为配位原子异硫氰酸根羰基亚硝基羟基配合物命名示例四氯合金酸三氯•乙烯合铂酸钾二氯化氯•三氨•二水合钴五羰基合铁氢氧化二氨合银三硝基•三氨合钴配合物的化学键理论价键理论晶体场理论分子轨道理论配位场理论配合物中的化学键理论目前有以下几种价键理论基本要点形成体中心离子或原子中没有电子的轨道进行杂化,然后配位原子的原子轨道与这些空的杂化轨道重迭形成缺点优点简单明了,易于理解和接受,可以解释配离子的几何构型及些化学性质和磁性等。缺陷不能定量地说明配合物的性质。如不能解释配离子的颜色等。配位平衡配合物的外界和内界完全解离配离子部分解离在水溶液中配位平衡及其平衡常数不稳离解生成稳实际上在溶液中是分步解离的同样在溶液中也是分步生成的配离子稳定常数的应用计算配合物溶液中有关的离子浓度例,计算溶液中。已知解平衡浓度计算配合物溶液中有关的离子浓度开始浓度例将溶液与混合,计算溶液中。平衡浓度解查表得判断配离子与沉淀之间的转化解,所以,无沉淀生成例在例中,升溶液中加入。问有无沉淀生成查表得判断配离子与沉淀之间的转化例计算在升氨水中溶解,所需的浓度解查表,溶解后,平衡浓度判断配离子之间的转化例向溶液中加入,通过计算判断能否转化为向着生成更稳定的配离子方向进行解能转化为,并转化完全。例的氨水可溶解多少设可溶解平衡浓度,的氨水可溶解判断配离子之间的转化解稳配合物的应用分析化学方面离子的鉴定深蓝色血红色形成有色配离子形成难溶有色配合物丁二肟二丁二肟合镍Ⅱ鲜红色离子的分离过量无色白色离子的掩蔽含丙酮艳蓝色血红色为消除干扰,先加入足量或。无色在分析化学上,这种排除干扰的作用称为掩蔽效应。所用的配合剂称为掩蔽剂配位滴定化合物中金属离子浓度的测定,常用配位滴定的办法来分析。例如水中钙镁离子含量分析,常常以铬黑为指示剂,用已知浓度的滴定,根据消耗的量,就可以求算出溶液中金属离子的含量。配位催化方面配位催化在有机合成中,利用配位反应而产生的催化作用。即反应分子先与催化剂活性中心配合,然后在配位界内进行反应。如法由乙烯合成乙醛采用和的稀溶液催化,形成等中间产物,使活化。溶液冶金工业方面如高纯铁粉的制取制备高纯金属采用羰基化精炼技术提取贵金属细粉高纯配合物的基本概念第五章配位化学主要内容镧系锕系元素通性我国稀土元素资源和提取核反应类型实验深蓝色过量氨水晶体深蓝色乙醇溶液浅蓝色适量氨水蓝色由中心离子和配体通过配位键结合的复杂离子配离子由配离子形成的化合物配合物配合物的组成配离子内界外界配位数配体中心离子形成体配位原子配位数配体中心原子形成体配位原子该例子说明配合物是否定要有内外界形成体中心离子或中心原子。绝大多数为金属离子如少数为非金属离子如金属原子,如具有空轨道,能接受孤电子对的原子或离子。配体配位原子配位数配位体简称配体与形成体结合的离子或中性分子常见的配体阴离子中性分子胺即能提供孤电子对的分子或离子配位原子配体中提供孤电子对,与形成体形成配位键的原子常见的配位原子卤素原子根据个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多齿配体单齿配体个配体中只含个配位原子异硫氰根硝基羰基硫氰根羟基多齿配体个配体中含有多个配位原子二齿配体例如,乙二胺乙二酸根草酸根六齿配体乙二胺四乙酸根常见单齿配体阴离子配体氟氯溴碘羟基氰硝基配位原子阴离子配体亚硝酸根硫氰酸根异硫氰酸根配位原子常见多齿配体分子式名称缩写符号草酸根乙二胺邻菲罗啉联吡啶乙二胺四乙酸配位数与中心离子或原子成键的配位原子的总数单齿配体多齿配体齿数的数目配位体配位数影响配位数大小的因素中心离子如配离子中心离子电荷离子电荷越高,配位数越大。半径半径越大,其周围可容纳的配体较多,配位数大。但半径过大,中心离子对配体的引力减弱,反而会使配位数减小。如配离子中心离子半径而配离子中心离子半径常见金属离子的配位数中心离子正电荷越多,配位数越大配体电荷电荷越多,配体间斥力增大,配位数越小。如配离子半径半径越大,中心离子所能容纳配体数减少,配位数减少。如配离子离子的电子构型离子的电子构型不同,配位数也不同例构型,配位数构型,配位数,。增大配体浓度降低反应温度有利于形成高配位数的配合物外界条件配离子电荷配离子电荷形成体与配体电荷的代数和外界离子的电荷配合物形成体配体配离子电荷外界配离子配合物的化学式和命名配合物化学式的书写基本原则含有配离子的配合物阳离子在前,阴离子在后配位个体即内界的书写顺序中心离子阴离子配体有机阴离子复杂阴离子简单阴离子中性分子配体。同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列例整个配位个体用方括号括起来,称内界如配合物的命名习惯命名如黄血盐或亚铁氰化钾氯铂酸钾系统命名若配合物的外界酸根是个简单的酸根,称为化。例即为三氯化六氰合钴Ⅲ若外界酸根是个复杂阴离子,称为酸。例为硫酸四氨合铜Ⅱ若外界为,则在配阴离子后加酸字,如叫三氯胺合铂Ⅱ酸若外界为,则称为氢氧化,如叫氢氧化四氨合铜Ⅱ配合物的内界命名配位数配位体名称加“合”中心离子名氧化数如

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