效果。
对于,平均光照强度为,光子通量。
对于最后氧化物活化反应,在个石英比色皿中放置毒素溶液,在紫外稳定小时候进行测定。
紫外可见光谱氧化剂,毒素及其混合物在进行,而热分解温度控制在。
统计和结构分析我们用来对实验获得数据进行统计分析。
为了分析两个数据初始值,我们用到了检验。
测试是在零假设基础上进行两个值相同,但是在具体实验中该值是不样≠。
所有实验实在被拒绝零假设概率前提下进行。
实验得到降解曲线符合级动力学。
实验结果氧化物催化活化在前期试验中我们讨论了用氧化降解难降解有机物效率,也就是这里是污染物质。
是在激活钴阳离子电子转移下来产生硫酸根自由基公式和。
同时也产生羟基自由基和过氧硫酸自由基公式和。
本系统最大优点是电子逆向转移很容易,氧化电位为。
催化剂重生时反应氧化物能充分完全活化。
此外,催化剂还能分解氧化物,这主要取决于作为电子转移催化剂金属物质和氧化物状态,从而产生硫酸根自由基和羟基自由基。
例如和能产生硫酸根自由基和羟基自由基,但是只能催化产生羟基自由基。
在强酸性条件下,羟基自由基可以和硫酸基反应,把他们氧化成硫酸根自由基和过氧硫酸根自由基公式。
这里没有指定硫酸根自由基和质子间常数。
过氧硫酸自由基能相互之间反应生成硫酸根自由基和氧气公式。
对照实验是依据缺失氧化剂或催化剂条件下进行。
在本实验中,没有发现因为暗氧化或是挥发造成藻毒素损失图,控制。
只有在有氧化剂和催化剂存在下才能产生降解在本实验条件下,图。
控制催化剂含量来考察他们对实验影响。
当浓度从提高到用时间间隔,图。
实验采用活化氧化剂以及它们之间可比指标温度,来统计热活化效率,图。
两者实验前后浓度均是用方法来测定。
图。
从录制光谱可反映没有明显毒素与氧化剂之间络合反应,因为在实验过程中我们无法检测到任何新出峰。
实验中光谱包括了氧化剂和毒素,也就是两种峰型叠加图。
降解是在它最大吸收波长处吸收率变化来测定。
对于和系统吸收峰随着时间迅速下降,在吸收峰基本在图上消失了。
大体上,去除毒素效率在。
对于系统反应末段速率渐渐减缓,大约可以去除毒素。
对于热反应,温度在活化降解基本上可以忽略,所以我们把温度提高到并追加氧化时间,但是只有约额外降解。
基于观察到氧化实验,需要更高温度来实现活化,因此氧化物之间热活化氧化能力有以下关系。
氧化系统之间均裂解离比较均裂解离所需要能量与过氧化键以及该键长度有密切关系,可以提供氧化反应信息,并用来解释实验结果。
依据现有报道,破话过氧键能量要比破坏其他氧键来难多如,。
但是本实验中过氧键能量被大大减弱了,并可以产生均裂。
测定后破坏过氧键能量平均值是。
然而研究显示了封闭环境配体导致了过氧键均裂反应。
对于和来说,它们过氧键均裂能量是在之间分别是和。
由于是和−复合体,所以它过氧键消耗单位能量可以计算为。
这是种简便计算能量方式。
另种计算活化能依据是过氧键长短。
所有三中物质过氧键是种键,有相同轨道,建长分别是是,和是,但是铵盐键长是。
基于以上理论,和活化能是和很相尽即使不同,并且键断裂活化能比较。
依据假设,具有不对称结构分子,使得过氧键更容易断裂。
如果以上理论假设成立,那么这就这就符合我们实验所观察到耳朵显现。
在整个氧化过程中,系统氧化性能有以下比较,这和前面假设过氧键活化能比较是致。
基于和研究,除了活化能量大小之外,对于活化过程中光线吸收也是很重要。
基于此,我们测定了氧化物和毒素单个和两个全波长光线吸收情况。
实验中最大吸收波长在波长范围之内,对于其他波长吸收较弱,也许这是由于实验中所用氧化物浓度太低缘故。
在较高氧化剂浓度,光线吸收指标升高,但是对于波长波长吸收,是和波长吸收相仿。
毫无疑问氧化物活化不只是最大波长吸收作用结果,氧化物活化是整个灯辐射结果。
此外,等报导了在光线辐射下能催化活化产生•。
最后,依据波长扫描,吸光度变化有以下比较,这和前面得出结论是相致。
结论该实验讨论了不同氧化系统来产生硫酸根自由基来降解种天然水体毒素,种肝毒素。
这些系统还与基于羟基自由基氧化系统做了比较。
实验用氧化物过硫酸,过硫酸氢盐以及双氧水不同活化氧化系统来讲解藻毒素金属活化,辐射活化,和热活化。
基于和化学结构,它们都是优化过氧化氢盐衍生物,有相类似性质,但是也有定区别。
当我们用金属介质来活化时候,通过不同条件下降解率比较,有以下强弱比较。
当氧化物用活化时候,降解效率为,并且在酸性条件下,活性都得到加强。
当我们用热活化法时,效率最高,其次是,活化需要较高温度。
我们实验获得结果是能和能量理做比较,同时也能用键长理论在做比较分析。
以上研究表明,基于硫酸根自由基高级氧化技术是能用来处理复杂有机物和持久性有机物,如微囊藻毒素,并且它们降解效率要比些基于自由基高级氧化技术好。
感谢本实验是由国家科学基金通过奖给,以及美国环保局以及美国辛辛那提大学可城市可持续发展中心资助。
感谢,格兰特合科学协会研究资助,纪念基金,并与加州大学研究生院奖学金会起完成。
同时感谢博士博士,感谢他们给予帮助。
只有羟基自由基才有与前者相仿氧化能力。
在实验中,由于硫酸根自由基选择性,他们对于含有不饱和键有机化合物氧化能力要好于芳香族化合物。
目前,已经有和能生成硫酸根自由基和其它技术结合如光降解来加强对于工业有毒物质降解应用在纸浆漂白剂中,以避免业副产物形成,也可用于土壤分析,化学反应中不对称环氧化物紫外线通量测量。
最近研究已经扩大到了了在化学中使用和游泳池水微生物净化。
本研究主要研究了潜在生成硫酸根自由基技术,并用它来降解蓝藻毒素。
在现有研究中这是第次用该技术来降解蓝藻毒素。
本实验主要通过两种氧化物质过硫酸盐和过硫酸铵通过电子转移紫外光照射和热刺激产生。
控制过程中因素可以有选择产生和或是两种物质混合。
操作参数氧化剂浓度,催化剂浓度和值能影响降解,并分析比较和氧化翻译外文题目,−,−微囊藻毒素硫酸热降解和光降解以及其电子转移机制土木与环境工程系,美国辛辛那提大学,辛辛那提,俄亥俄州,美国研究与发展研究室,美国环境保护局,辛辛那提,俄亥俄州,美国摘要本论文研究了以硫酸根为基础高级氧化技术来降解自然界中种肝毒素微囊藻毒素。
用硫酸活化剂过硫酸铵和过硫酸盐在光照射下或在温度大于条件下通过电离过渡金属离子和可以实现硫酸根基团自由化。
并且这种方法和常见技术做了比较芬顿法和过氧化氢热辐射耦合。
虽然硫酸根基团和羟基具有相仿氧化能力,但是用来降解微囊藻毒素尚未得到研究。
在这个研究中,在和中性条件下呈现很好活性,在催化剂浓度提高情况下,初始降解效率也相应提高。
在相同条件下,不同系统效率由以下关系,这是由于空置氧化剂分子轨道能量高引起。
在光照射下,所有初始浓度毒素,系统效率要高于或是效率。
由于是实验中使用灯光线在之间,我们认为有效地激发光谱是所有光线而不是只是在波长处激发。
在酸性条件下,对于同个数量级毒素浓度和是最有效,需要能量最低。
当使用热激活时,有最高氧化效率,是,则小于。
关键词藻毒素电子转移机理芬顿过氧化氢氧化剂过硫酸钾过硫酸盐光解硫酸根热分解简介藻毒素会对自然界生物和人类健康照成影响。
水源中藻毒素会造成环境污染,社会供水系统病变,生态清理费用巨大等方面问题。
能产毒素蓝藻占了蓝藻中三分之左右,有毒蓝藻素通过细胞新陈代谢释放到环境中来。
在蓝藻爆发时候,水体中藻毒素浓度会大大提高,就像赤潮形成时候,水体中氰基会大大提高样。
由于种蓝藻至少能产生中藻毒素,接触受污染水可以以各种方式刺激哺乳动物皮肤和重要器官皮肤病毒素和刺激性毒素,影响他们健康,包括细胞损伤细胞毒素,肝功能衰竭肝毒性,或对神经系统永久性影响神经毒素。
其中,藻毒素是种肝毒素,也是最强毒素之,由于它在自然界广泛分布,常成为研究对象,研究它对环境生态和人类健康影响。
具有比毒液如眼镜蛇较高致死率半数致死量主场迎战危险蛇半致死量,眼镜蛇。
完成全部藻毒素计量仍需时间,但是已有技术支持。
常规水处理技术对于难降解有机物处理效果不明显,新型技术如高级氧化技术能有效处理藻毒素。
由于高级氧化技术使用氧化剂,催化剂或是辐射,能产生如强氧化基团而具有卓越处理效果。
由于相对常规处理如生物降解有更快速度,高级氧化技术被专家和工程是广泛研究和应用。
自由基物质可以在均质系统中通过过渡金属电子转移产生氧化活性产生,也可以通过光解产生,或是通过超声和热刺激产生,或是在异构系统中产生。
最常见均质系统是双氧水和结合长生,也就是被人们成为芬顿方法。
但是,有很大局限性,如只适合酸性范围使用。
亚铁离子引进以及较小反应动力学系数以及达到较理想效果是需要较高亚铁离子浓度。
在本研究中也讨论了改良系统对于微囊藻处理效果。
类似于,这些系统也要引进了个传递介质钴或是银和个氧化物过硫酸盐或是过硫酸铵来产生有效自由基物质硫酸根自由基。
在前期实验中,我们已经发现系统能够克服主要障碍。
此外,较有更强氧化性质,它氧化电位在之间,这要高于后者。
但是前者对于稳定有机污染物降解作用有限。
由于对氧化硫自由基好奇,被用来解释转换产生酸雨过程。
许多人研究了形成过程,氧化还原电位和氧化机制以及最好机械氧化路线。
氧化能力最强自由基是硫酸根自由基,其次是过硫酸根自由基,在时候,氧化氧化还原电位是,再次是亚硫酸根自由基,在时候,氧化氧化还原电位是。
这些自由基能吸收定波长紫外线,ε,ε,ε,但是由于他们半衰期很短,只能通过他们瞬间吸收是产生放大信号才能实现。
和具有很明显反应选择性,是种很弱氧化剂,它氧化过程不是依靠自有电子传递而是通过氧化实现。
而则是种很强氧化剂,比工业中常用氧化剂高锰酸盐和双氧水要强多。
在已知氧化物中,只有羟基自由基才有与前者相仿氧化能力。
在实验中,由于硫酸根自由基选


























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