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体,为碱,它能与质子或其它酸结合,形成配合物。


此工艺就是利用了这特点,达到使氮化物从柴油中脱除的目的。


配合脱氮剂通常由配合剂助溶剂和稀释剂组成,配合剂具有相应的官能团,可与待分离的组分络合。


研究人员常选用些过渡金属化合物作为配合剂,利用金属原子核外电子发布的轨道或空轨道与含孤对电子的氮原子形成配合物。


金属卤化物作为油品脱氮配合剂的研究很多,等的卤化物均可用作脱氮的配合剂。


助溶剂应选用配合剂的良好溶剂,在反应过程中,它可促进配合物的生成和相间转移。


稀释剂用于调节脱氮剂的粘度密度及界面张力等,使分离易于进行。


配合精制工艺已经有几十年的历史。


早在年,就用含或盐的丙酮甲醇或乙醇溶液脱除石油馏分中的氮化物,脱氮率高达。


孙学文等人研究了加入种络合剂对催化柴油中碱氮含量的影响,发现柴油中的碱氮含量随着络合剂加入量的增加而降低,当络合剂质量分数为时,柴油中的碱氮含量达到最低值。


用此方法处理重催原料,可以有效脱除催化柴油中的碱性氮化物,同时可以降低柴油中的烯烃含量,从而改善催化柴油的氧化安定性,且络合剂不影响柴油的酸值。


魏毅等人自行研制了保硫脱氮剂,该脱氮剂为含有过渡金属的酸性化合物。


由于该化合物的过渡金属核外有空的轨道且离子半径小,有利于与含有孤对电子的碱性氯化物形成配位化合物。


利用生成物与试油的比重差使生成物富集,达到脱去碱性氯化物的目的。


将该脱氮剂与质量分数的醋酸水溶液搭配,在剂油质量比∶的条件下处理柴油,鞍山直馏柴油碱性氮脱除率为鞍山催化柴油碱性氮脱除率为,取得了满意的效果。


丛玉凤等人采用自行研制的化学精制剂和由于碱性氮化物会中和催化剂上的酸性,可使催化剂上的活性中心减少,造成催化剂失活。


武汉石油化工厂自行开发的脱氮剂对催化裂化柴油进行脱氮研究,取得了显著效果。


采用武汉石油化工厂的催化裂化柴油,加人适量的脱氮剂,置于磁力搅拌仪上搅拌反应定时间,静置,取适量油样用高氯酸冰醋酸非水滴定法分析其碱性氮化物含量。


实验结果表明,脱氮剂对催化裂化柴油中碱性氮的脱除率与原料油的质量比反应时间反应温度有关。


增大脱氮剂与原料油的质量比延长反应时间提高反应温度,均可提高催化裂化柴油中碱性氮的脱除率。


当剂油质量比为反应时间为反应温度为时,碱氮的脱除率高使精制后油的收率降低,另外,废渣的处理和设备腐蚀问题也限制其应用。


溶剂精制溶剂精制工艺用于油品脱氮已经有几十年的历史,并且已成功开发了几种具有代表性的工艺过程。


该工艺是根据相似相容原理,利用溶质在两种互不相容的液体间分配性质的不同达到液体混合物分离提纯的目的。


溶剂精制般采用的是极性溶剂,如甲醇乙醇酚类丙酮糠醛二甲亚砜,二甲基甲酰胺甲基吡咯烷酮和有机酸类等。


有些研究者以甲醇为溶剂对安定性差的柴油进行抽提,研究影响柴油安定性的因素及其影响程度,但单纯的甲醇与氮化物的作用力弱,萃取选择性低。


吕志凤等人发现用质量分数硫酸甲醇溶剂精制重油催化裂化柴油,可脱除大部分氮化物和芳烃类化合物,可使柴油的安定性得到明显改善。


如果重油催化裂化柴油经碱洗后再用此溶剂精制,精制后油的安定性比单独碱洗或用质量分数硫酸甲醇精制的效果明显。


王军民等人用含硫极性溶剂和含氢键化合物组成的萃取剂,可根据催化柴油含氮量,采用级逆流萃取工艺进行精制,精制柴油总氮脱除率左右,硫的脱除率为左右,起到了脱氮保硫的作用。


因而大幅度地提高了催化裂化柴油的氧化安定性,油品收率不低于。


张科良等应用正交实验设计方法筛选出烃复合溶剂精制催化裂化柴油,总氮脱除率,柴油收率,溶剂可回收,残液可制成高附加值的精细化学品,无污染物排放。


糠醛也有较好的选择性,可有效脱除油中的胶质含氮化合物含硫化合物,但其溶解能力低。


杨丽娜等以纯糠醛为溶剂脱除催化裂化柴油中的碱性氮化物,发现剂油比和抽提级数对脱氮效果影响显著,相同溶剂用量情况下,多级溶剂抽提较简单抽提的效果要好,碱氮脱除率可达到。


此工艺大规模工业化生产效果也较好。


南阳石蜡精细化工厂柴油精制装置采用清华大学溶剂萃取脱氮精制催化柴油专利技术,精制后柴油的安定性和色度均可以达到新标准要求。


加工成本远远低于加氢精制的费用,操作易于掌握,技术简便易行,具有很好的工业应用前景。


中原石化总厂对旧碱洗系统加以改

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