来不活泼的分子变为游离基。不饱和聚酯树脂固化过程中分子结构的变化的固化过程是分子链中的不饱和双键与交联单体通常为苯乙烯的双键发生交联聚合反应,由线型长链分子形成三维立体网络结构的过程。在这固化过程中,存在三种可能发生的化学反应,即苯乙烯与聚酯分子之间的反应苯乙烯与苯乙烯之间的反应聚酯分子与聚酯分子之间的反应。对于这三种反应的发生,已为各种实验所证实。值得注意的是,在聚酯分子结构中有反式双键存在时,易发生第三种反应,也就是聚酯分子与聚酯分子之间的反应,这种反应可以使分子之间结合的更紧密,因而可以提高树脂的各项性能。不饱和树脂固化过程的表观特征变化不饱和聚酯树脂的固化过程可分为三个阶段,分别是凝胶阶段阶段从加入固化剂促进剂以后算起,直到树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。该结段中,树脂能熔融,并可溶于些溶剂如乙醇丙酮等中。这阶段大约需要几分钟至几十分钟。硬化阶段阶段从树脂凝胶以后算起,直到变成具有足够硬度,达到基本不粘手状态的阶段。该阶段中,树脂与些溶剂如乙醇丙酮等接触时能溶胀但不能溶解,加热时可以软化但不能完全熔化。这阶段大约需要几十分钟至几小时。熟化阶段阶段在室温下放置,从硬化以后算起,达到制品要求硬度,具有稳定的物理与化学性能可供使用的阶段。该阶段中,树脂既不溶解也不熔融。我们通常所指的后期固化就是指这个阶段。这个结段通常是个很漫长的过程。通常需要几天或几星期甚至更长的时间。影响树脂固化程度的因素不饱和聚酯树脂的固化是线性大分子通过交联剂的作用,形成体型立体网络过程,但是固化过程并不能消耗树脂中全部活性双键而达到的固化度。也就是说树脂的固化度很难达到完全。其原因在于固化反应的后期,体系粘度急剧增加而使分了扩散受到阻碍的缘故。般只能根据材料性能趋于稳定时,便认为是固化完全了。树脂的固化程度对玻璃钢性能影响很大。固化程度越高,玻璃钢制品的力学性能和物理化学性能得到充分发挥。有人做过实验,对树脂固化后的不同阶段进行物理性能测试,结果表明,其弯曲强度随着时间的增长而不段增长,直到年后才趋原料来源广。不饱和聚酯树脂还有如下特性工艺性能良好工艺性能良好这是不饱和聚酯树脂的大优点。在室温下,可采用不同的固化系统固化成型,在常压下成型,颜色浅,故可以制作浅色或多种彩色的制品,同时可采用多种措不完全的,所以,聚酯能耐酸性介质的侵蚀,在碱性介质中,由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子,水解成为不可逆的,所以聚酯耐碱性较差。树脂处于这状态时并未交联,在合适的溶剂中仍可溶解,加热时良好的流动性状态转变成不溶不溶状态。主链上的酯键可以发生水解反应,酸或碱可以加速该反应,使不饱合聚脂树脂从可溶状态变成不溶状态。若与苯乙烯共聚交联后,则可大大降低水解反应的发生。在酸性介质中,水解是可逆的,不饱合聚脂树脂具有多功能团的线型高份子化合物,在其骨架主链上具有聚脂链键和不饱和双键,而在大分子链两端各带有羧基和羟基。主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联发应,使不饱和聚脂树脂从可溶。可熔学腐蚀性能不饱合聚脂树脂耐水稀酸稀碱的性能较好,耐有机溶剂的性能差,同时,树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何形状的不同,可以有很大的差异。介电性能不饱合聚脂树脂的耐热性能良好。化学性质树脂的些物理性质如下耐热性绝大多数不饱合树脂的热变形温度都在度间,些耐热性较好的树脂则可达到度,线热膨胀系数为度力学性能。不饱合聚脂树脂具有较高的拉伸弯曲。压缩等强度。耐化键易被酸碱水解而破坏其应有的物理化学性能,聚酯本身发生降解。不饱和聚酯与交联剂稀释剂混和而成不饱和聚酯树脂,它有如下特点物理性质不饱合聚脂树脂的相对密度在左右,固化时体积收缩率较大,固化饱和聚酯分子结构中含有不饱和的双键而具有双键的特性在高温下,会发生双键打开相互交联而自聚通过双键的加成反应,而与其它烯类单体发生共聚在定条件下,双键还易被氧化,致使聚酯质量劣化。聚酯中的酯聚酯的性能特点不饱和聚酯在室温下是种粘流体或固体,易燃,难溶于水,而在适当加热情况下,可熔融或使粘度降低目录摘要关键词第章不饱和聚酯简介不饱和聚酯的发展简史不饱和聚酯工业发展概况不饱和聚酯的市场动态不饱和聚酯的概念不饱和聚酯的性能特点第二章不饱和聚酯的合成单体原料合成原理及过程不饱和聚酯的合成原理不饱和聚酯的合成过程不饱和聚酯的合成设备不饱和聚酯的固化第三章不饱和聚酯的应用及发展前景我国不饱和聚酯树脂的发展状况我国不饱和树脂的应用领域参考文献致谢第章不饱和聚酯简介不饱和聚酯的发展简史年,沃尔兰德首先合成出了不饱和聚酯。年,布莱德利等人报道了的固化埃利斯发现乙烯类单体存在可大幅度提高固化速度。开始工业化使用。二次世界大战中,玻纤增强聚酯玻璃钢被用来制造军用航空雷达天线罩,促进了的发展。二战后,迅速从军用领域转向民用。我国的工业开始于年。开始时主要用于军工领域,年后大规模向民用领域发展。不饱和聚酯工业发展概况在不饱和聚酯树脂的发展过程中,从产品专利商业杂志技术书籍等方面的技术信息层出不穷。至今每年都有上百项发明专利是关于不饱和聚酯树脂的。由此可见,不饱和聚酯树脂制造和应用技术随着生产的发展也日益成熟,逐步形成了自己独特的完整的生产与应用理论的技术体系。通过对不饱和树脂市场规模应用领域缩减区域分析等方面进行论述,未来五年内,预计不饱和聚酯树脂的全球消费总量将保持持续增强趋势,复合年增长率约为。年,预计不饱和聚酯树脂市场产值将达亿美元。不饱和聚酯树脂将继续保持良好的增长趋势,不饱和聚酯树脂生产商将为国家创造更多税收收入。在如今竞争日益激烈的环境下,充分利用有价值信息尤为重要。不饱和聚酯的市场动态年国内不饱和聚酯树脂因内需玻璃钢复合材料市场的不断扩大,总量实现万比上年万增长了。目前中国不饱和聚酯树脂生产企业有余家,但大部分规模较小。据中国复合材料工业协会统计,年产量在万吨以上的有家,超过万的有家。目前部分企业正在向规模化集团化发展,并向质量效益型过渡,且中国自行开发的不饱和聚酯树脂品种,有的已处国际先进水平。最近几年国外树脂企业将目光投向了中国市场,如美国法国克雷威利日本美国雷可德等公司。和台湾东南公司合资在常熟建立生产基地,雷可德预计年底在天津投产。在高性能车辆领域,意大利朗基尔和德国的曼佐利特相继在上海投产。图为年年我国产量统计表不饱和聚酯的概念不饱和聚酯是由二元酸饱和二元酸和不饱和二元酸同二元醇,经过缩聚反应而成的种线型聚合物,通常以该化合物在烯烃类活性单体如苯乙烯中的溶液形式出现。英文名称,缩写不饱和聚酯的性能特点不饱和聚酯在室温下是种
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