酚和甲醇气化后，进入固定床催化反应器进行反 应，主要产物是邻甲酚，副产，二甲酚和少量间甲酚， 副产，二甲酚可用于合成聚苯醚等。该法选择性高，工 艺过程简单，产品成本低，已成为国外大公司生产邻甲酚的主 要方法，该法的技术关健是选择好的催化剂。据报道，我国湖 南化工研究院开发出这个工艺，但直没有工业化。 异丙基甲苯氧化法异丙基甲苯空气氧化成甲酚和丙酮， 类似于生产苯酚的方法，但反应复杂程度远远高于苯酚的合成。 该法得到甲酚间∶对比为∶，几乎没有邻位产品。由于间 对甲酚的沸点非常接近，不能用常规蒸馏方法分离。而要先转 化二叔丁基甲酚，利用沸点差异，蒸馏分离，然后再脱烃分解， 得到间甲酚和对甲酚。此法得到的产品纯度高，适宜大规模生 产，缺点是技术难度大，原料来源困难，工艺流程较长，提纯 费用高，设备投资大，废水处理费用高。据分析，该方法的生 产成本较高，产品的利润空间较小，日本和美国有些公司采用 该法生产甲酚。多年前，北京燕山石化曾引进年产吨异 丙基甲苯氧化生产间甲酚装置，由于种种原因，现已改成生产 苯酚的装置。 重氮化法甲基苯胺重氮化后水解可得到相应的甲酚。 该法工艺复杂，且使用大量硫酸，污染严重，不宜大规模长期 生产。该法得率在，原料成本较高，利润空间不 大。 除了以上方法外，还有几个有定特色，并有定的工业 化前景的技术，因为生产上未臻成熟，暂不赘述。 第四章国内外生产现状 世界上邻甲酚和间甲酚生产主要集中在工业发达国家，采用天然 分离法的公司有美国的公司公司法国 公司德国公司荷兰化学公司瑞士 公司英国公 司捷克公司等。采用化学合成法生产甲酚的主要公司 有美国通用电气公司公司德国巴斯夫公司瓦克公司 拜耳所属的公司公司法国罗纳普朗克公司荷 兰通用电气公司英国合成化学公司日本三菱石化旭化成和三井 东压公司等。 由于甲酚有多种异构体，而且各公司产品重点不同，生产工艺均 联产其它产品，加之有些公司将产量作为商业机密，因此全球甲酚总 产量难以做准确统计，具体异构体更难以准确统计。据估计，现在全 球甲酚总生产能为万多吨，仅公司就年产万多吨。全 球邻甲酚产量有万多吨，美国通用电气公司采用苯酚甲基化方法年 产邻甲酚超过吨，公司在年同样采用苯酚甲基化 方法生产邻甲酚就达到吨。间甲酚的全球产量也在万吨左右， 全球间甲酚市场增加超过的增长。公司的间甲酚占到 全球市场的三分之，并有世界上最大的间甲酚工厂。随着甲酚需求 的增加，公司投资万美元，扩增甲酚业务，在南非和美 国都新增装置，并实现现代化改造，其中间甲酚在年将扩产 ，并新建个间甲酚工厂，德国公司在年也将扩 产间甲酚。 我国天然提取甲酚的主要生产企业有上海宝山钢铁公司化学公 司首钢焦化厂马钢焦化厂南京梅山钢铁公司焦化厂本溪钢铁 公司化工厂上海焦化厂茂名石油化工公司哈尔滨市依兰中太化 工有限公司等。前几年，由于天然提取法受资源和产品质量影响，尤 其是下游精细化学品对专的异构体需求强劲，而且质量要求苛刻， 因此天然法生产能力不断萎缩。在年，我国天然法产能有 吨年，但产量仅有吨，开工率为。这几年，由于 甲酚需求旺盛，同时我国钢铁产量大幅增长，煤焦油的产量也快速增 加，国内天然法分离的产量有所增加，目前出售的国产邻甲酚和间对 混甲酚绝大多数为天然法生产，但产量仍然不大。 目前国内尚没有真正意义上的化学合成邻甲酚的生产装置，湖南 化工研究院计划采用该院自行开发的苯酚甲基化技术建设邻甲酚生 产装置，但至今没有付诸实施。 多年前，北京燕山石化曾花费多万美元，从美国引进年产 吨异丙基甲苯氧化法生产间甲酚装置，由于种种原因，现已改 成生产苯酚的装置，已不生产间甲酚。因此国内也没有大规模 吨以上生产间甲酚的装置。 由于间甲酚市场需求不断增加，国内有些企业采用间甲苯胺重没 化法生产间甲酚。间甲酚净价约万吨，间甲胺净价约万 吨，得率左右，生产总成本约万吨，还是有些利润，但 利润率不高。该方法工艺复杂，污染严重，不能大规模长期生产，但 生产厂家较多，主要厂家有辽阳市庆阳化学制品有限公司江苏省溧 阳市诚兴化工有限公司等，国内总产量有数千吨。但随着环保的严格 要求，产量会逐步下降。年邻甲酚净价直在万吨以下，邻 甲胺净价约万吨，如采用邻甲胺重氮化法生产邻甲酚的成本高 于产品售价。最近邻甲酚价格上涨幅度较大，已达到万以上， 如果长期维持这个价格，有些企业也可能会采用重氮化法生产邻甲 酚。但与重氮化生产间甲酚样，也存在污染严重利润空间不大等 问题。 第五章产品的销售及价格情况 销售情况利润空间不大等 问题。 第五章产品的销售及价格情况 销售情况对比国内市场需求和生产能力，我国邻甲酚和 间甲酚的产量远远不能满足市场需求，每年要大量进口。 我国邻甲酚进口情况如下年，吨年， 吨年，吨年，吨年，多 吨。邻甲酚的进口量直呈上升趋势，而且上升速度较快，相 反出口很少，几乎为零，说明我国对邻甲酚的需求旺盛。 间甲酚进口情况如下年，吨年，吨 年，吨年，吨年，吨左右， 略有减少。减少的主要原因是部分企业采用间甲苯胺重氮化 方法生产间甲酚，年产量有数千吨。 价格情况邻甲酚和间甲酚的价格基本上是逐年上涨， 略有波动。年德国公司的邻甲酚价格上涨了 ，年又涨。国内价格也在上涨，年初，邻 甲酚的价格万吨左右，年底在万吨左右， 年初，邻甲酚的价格万吨左右，年底在万吨左 右，年初则涨到万吨，涨幅较大。这方面 是受原材料价格因素影响，另方面也说明全球包括我国邻甲 酚下游产品发展迅速，对其需求强劲。间甲酚年的价格 在万吨，年全年的价格都在万吨 以上，年初报价在万吨之间，略有下 跌，主要是国际上几家大公司扩产，而我国有些企业又采用重 氮化法生产间甲酚，总产量增长，因此短期内间甲酚价格不大 可能大幅上涨，但也不会大幅下跌。因为国外生产间甲酚的成 本较高，目前售价每公斤美元左右，约合人民币 元，加上运费和关税，到中国每吨价格将在万以 上。而国内企业重氮化法生产成本也比较高，如果价格过低， 则要亏本。 间甲酚价格又涨至万吨 随着我国农药和维生素的产量不断增大，且大量出口，对 邻甲酚和间甲酚的需求会进步加大。国际上对邻甲酚和间甲 酚的需求也很强劲，产能在扩大，价格在上涨，如果我们的工 艺先进，产品质量好，成本低，具有国际竞争力，也有良好的 出口前景。 第六章产品方案及生产规模 产品方案 产品邻甲酚 产品间甲酚 产品规格 邻甲酚无色或淡褐色液体，凝固点 ，沸点，纯度和 间甲酚无色至黄色液体，凝固点 ，沸点，纯度 和 生产规模 为吨年邻甲酚和吨年间甲酚，年操作天 数为天，小时。 员工总数 人 第七章工艺技术方案 目前世界上，除了天然分离法之外，生产邻甲酚的方法，主 要有气相苯酚甲基化法和邻氯甲苯水解法生产间甲酚的方法， 主要有异丙基甲苯氧化法邻氯甲苯水解法和间甲苯胺重氮化 法。 天然分离法异丙基甲苯氧化法生产甲酚的利润空间都不 大，国内企业对气相苯酚甲基化法异丙基甲苯氧化法的技术 难点还不定完全解决。虽然有单位研究苯酚甲基化法和引进 异丙基甲苯氧化法生产装置，但由于种种原因，我国现在没有 企业使用苯酚甲基化法和异丙基甲苯氧化法生产甲酚。间甲苯 胺重氮化法生产间甲酚污染严重，成本偏高，虽然目前国内有 几家企业采用该法生产，但不是长久之计。连续化高温高压下 水解氯甲苯的方法，设备要求高，技术难度大，投资多，国内 也没有企业使用该法生产。 近年来，我国对氯甲苯产量猛增，而副产邻氯甲苯用途不大， 滞销导致价格非常低廉。国内有许多科研机构进行邻氯甲苯水 解生成邻间甲酚技术的开发，同时也有些企业求购水解技 术，但至今未见工业生产的报道。这方面说明化学工业界及 研究机构认为该工艺路线可行，另方面也说明该工艺技术难 度很大。 我们经过两年多的研究，经过数百次试验，终于研制出理想 的水解催化剂，并找到合适的反应温度反应压力反应时间 和反应物配比。该工艺具有原料易得且价廉工艺流程短自 动化程度高产物容易分离产品质量好产品收率高生产 成本低利润率高无废气和废固弃物排放废液污染小且易 环保处理等优点，副产物均可回收使用，真正做到绿色化工工 艺。 工艺流程简述 原料邻氯甲苯液碱催化剂送至反应釜内反应，反应完 成后，送至中和釜中和，再送至萃取装置萃取，后送至蒸馏装 置蒸馏，得到邻甲酚和间甲酚。 工艺流程简图 第八章原料及辅助材料供应 邻氯甲苯生产吨甲酚，需要邻氯甲苯多 吨。随着西方发达国家环保压力不断加大，最近几年西方国 家氯甲苯产能不仅没有扩大，反而有所下降，如美国自 年起就停产氯甲苯，导致全球氯甲苯供求紧张。而中国连年 来氯甲苯产能呈快速增加之势，年国内氯甲苯产量达 万多吨。氯甲苯主要有两个品种，即对氯甲苯和邻氯甲苯。 对氯甲苯的下游产品较多，国内需求旺盛，长期以来该产品 销售良好，许多工厂还打算新建或扩建生产装置。然而生产 对氯甲苯时，会副产邻氯甲苯。虽然有文献报道，可以选择 性氯化，生成对氯甲苯的选择性可高达。然而 反应中和 萃取蒸馏 原料 产品 在工业上，只能达到，即对∶邻氯甲苯之比为∶ 。因此，我国邻氯甲苯的产量达到万多吨，随着对氯 甲苯产量逐年增加，今后邻氯甲苯的产量会更大