（批复）甲醇羰化法直接生产醋酸项目可研建议报告（发改委）

反应器管内装有催化剂钯和助催化剂，如硅载体上金。

循环锅炉给水提供热量，且产生蒸汽为中压。

这部分蒸汽可用于工厂蒸馏。

反应是在，左右进行。

反应器排出物气体由醋酸乙烯单体，未反应乙烯醋酸水二氧化碳和其他杂质如醋酸甲酯醋酸乙酯和醋酸酐所组成。

反应气冷却和冷凝后进入抽提器中，未反应乙烯在蒸发相中且拌有二氧化碳水和些醋酸及醋酸乙烯。

液相物和些凝结物借助于循环醋酸进入到抽提器中。

从抽提器中顶部出来气体被压缩进入反应中循环，循环气侧流除去二氧化碳和净化惰性气体。

循环气侧流用水抽提，在这个阶段净化是为了除去乙烯和氧气内惰性气体，净化后用于燃料。

侧流剩余物通过吸附和解吸除以二氧化碳。

从抽提器中出来液体进入到粗醋酸罐中，闪蒸气被压缩且返回到抽提器中。

粗醋酸乙烯进入到共沸塔中，塔底产品是醋酸及共沸物进行分离，醋酸乙烯进入到脱水塔中，在此从醋酸乙烯中除去烧处理，醋酸乙烯产品经进步纯化后得到精制产品。

两个副产品气流也被消除，是中沸物如醋酸乙烷，从共沸塔侧流蒸馏出来得到醋酸。

第二是重组分，它是由蒸发器中净化出来，这两个组分送去燃烧。

六原材料规格来源和产品标准原料规格甲醇纯度水醛酮醛酸度碱度乙醇高锰酸钾试验分钟比重氧化碳硫氯化物氧甲苯乙烯乙炔醋酸若醋酐用乙烯酮法制得，与醋酸产品规格致。

乙炔醋酸乙烯以乙炔为原料乙烯醋酸乙烯以乙烯为原料氧气硫产品标准醋酸外观为无色透明液体甲酸乙酸高锰酸钾试验小时铁重金属丙酸碘甲烷非挥发物醋酐醋酐氧化物重金属铁不挥发物醋酸乙烯醋酸乙烯色度哈森值水分醋酸乙醛巴豆醛杂质总活性度，分聚合速率沸程时，馏出体积七环保及污染防治醋酸醋酐和醋酸乙烯联合装置排放废气如表所示表装置废气排放装置名称污染物名称及排放量组成连续或间断去向醋酸醋酐醋酸乙烯火炬气排放气乙炔废气痕量间断去火炬去火炬去火炬或放入大气废液排放及处理方式见表表装置名称污染物名称排放量组成去向醋酸酸酐醋酸丙酸及重组份回收或焚烧回收或焚烧醋酸乙烯醋酸丙酸高级酸碘化物醋酸醋酸乙烯乙烯基乙炔二醋酸亚乙基酯回收或焚烧废渣处理废渣主要来自于废催化剂，这些废催化剂将送催化剂厂家回收或深埋。

控制废气废液废渣污染要按建厂地区环境标准和国家环境标准执行。

噪声本装置噪声主要来源于压缩机鼓风机泵等，控制方法主要是提高装置自动化水平，增加定消声设施，执行国家环境噪声标准。

八技术经济采用羰基合成工艺时，醋酸醋酐和醋酸乙烯联合生产更为经济合理。

现介绍个我国拟建设联合生产工厂技术经济数据。

该厂以天然气为原料，生产醋酐和醋酸乙烯，考虑到多余氢气利用和能量综合平衡，最终产品增加合成氨。

综合生产概略流程和产品规模确定如下图综合物料平衡流程中间产品和最终产品装置规模装置名称装置规模最终产品备注空分乙炔醋酸甲醇醋酸乙烯醋酐合成氨气体提纯时万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年中间产品中间产品中间产品中间产品各种产品原料消耗醋酸万吨年序号原料名称规格每吨产品耗量年耗量甲醇氧化碳金属锗碘氢氧化钾次磷酸碳酸钠工业品克克正常不消耗克吨吨公斤吨吨正常不消耗公斤醋酐羰基合成法制醋酐万吨年序号原料名称规格吨耗量年耗量甲醇氧化碳催化剂及化学品吨吨元吨吨万元醋酸分解乙烯酮法制醋酐万吨年序号原料名称规格吨耗量年耗量醋酸氨气吨吨吨注图采用此法醋酸乙烯以乙炔为原料生产醋酸乙烯万吨脑油甲酸丙酸丙酮法碘化钴甲醇，孟山都法碘化铑甲醇，比较上述三种方法，甲醇羰化法由于技术经济占优势，已成为主要生产方法。

乙烯乙醛法比重在减少，丁烷或轻油法只适用于有廉价原料美欧少数国家，近几年所有新建装置已不采用此法，甲醇法孟山都法虽设备腐蚀严重需要有特殊材料，建厂投资比乙醛法高得多。

以日本以例，年新建万吨年亿日元，但由于其工艺先进，副反应少，操作条件不苛刻，催化剂性能稳定，活性高，选择性好，原料便宜，成本低，利润高，资金回收快，甲醇法在几种生产方法竞争中仍处于优势地位。

据报道，西欧年该法占生产能力比例从上升到，美国年该法占生产能力比例从年上升到，而年世界羰化法生产能力已提高到万吨，占总生产能力，年提高到万吨。

表国外三种生产方法消耗定额比较以每吨醋酸计名称乙醛法丁烷法轻油法孟山都法乙醛氧正丁烷轻油甲醇氧化碳工艺水冷却水蒸汽电千瓦小时压缩空气醋酐工艺简介目前世界上生产醋酐工艺路线主要有三条，条是以醋酸脱水或乙酮分解开始乙烯酮技术，另条是乙醛氧化同时获得醋酸和醋酐技术路线第三条就是以甲醇氧化碳羰基化反应生成醋酐路线。

乙醛氧化制醋酸是以醋酸乙酯为溶剂，醋酸钴为催化剂，醋酸铜为促进剂，反应在，压力下进行。

氧气总加入量过量约为。

在上述条件下，乙醛转化率达，生成醋酸及醋酐重量比为。

醋酐总收率达。

醋酸热裂解生产醋酐是在高温催化剂磷酸三乙酯存在下进行。

裂解生成乙烯酮，再用醋酸吸收，生成粗醋酐，经精馏提纯纺织定型剂氯乙酸乙酰氯香料和染料等产品也用于特种铝和半导体制造金属电镀金属或有机物氧化等方面。

醋酸纤维醋酐和纤维素进行乙酰化反应。

含乙酰基三醋酸纤维，强度高吸水性小型稳性好难溶于般溶剂，仅用于制安全胶片。

含乙酰基二醋酸纤维，易溶于丙酮等溶剂中，广泛用于制造塑料如汽车方向盘钢笔杆纤维等制品，其中制香烟过滤嘴丝束用量最大。

药品阿斯匹林非那西汀乙酰苯胺醋酐和水杨酸在铝制反应器中加热搅拌，生成乙酰基水杨酸即阿斯匹林。

反应后经冷却结晶洗涤和成型，产率达。

非那西汀乙酰苯胺分别用染料中间体硝基酚钠和苯胺经醋酐乙酰化反应制得。

染料中间体在染料中间体生产中，凡是不能用醋酸乙酰化场合，均用醋酐作乙酰化剂。

香豆素在醋酸钠存在下。

将醋酐和水杨醛共热，发生潘金反应。

香豆素熔点为，相对密度，能升华，具有芳香味，是种重要食品香料。

海洛英醋酐过量和吗啡共热到，生成二乙醚基吗啡，即海洛英，是种重要麻醉剂。

橡胶改性剂氯丁橡胶等合成橡胶，用胶量醋酐处理，然后在下加热小时，处理后橡胶伸长率增加，韧性增加，并改善了加工性能。

制药醋酐硝酸铵与六次甲基四胺反应，生成环三次甲基三硝基胺，称为旋风炸药，二次世界大战中，法国曾大量生产。

市场国际市场目前世界上醋酐生产主要国家为美国和日本，世界醋酐生产量和消费量已超过万吨，其中美国占世界总产量以上，其次是日本，据有关资料报道，年美国醋酐产量为万吨年，年为万吨年。

日本年和年产量分别为万吨和万吨。

美国和日本醋酐都主要用于醋酸纤维素，约占总消费量以上，其余部分用于生产医药农药香料改性淀粉及其它酐类产品。

略国内市场我国醋酐目前生产能力近万吨。

其中醋酸裂解乙烯酮路线占，乙醛氧化路线占，醋酐消费结构仅局限于化工医药和轻工。

醋酸纤维素开发较晚，且进展较缓慢，目前香烟过滤咀所用纤维素均依赖进口来满足需要。

表列出了我国醋酐消费构成情况。

略国内主要生产厂家国内醋酐主要生产厂家名称地点生产能力及所采用技术如表所示。

表我国醋酐生产厂及规模序号生产厂家装置能力万吨年工艺路线上涨试剂厂吉化公司电石厂南通醋酐化工厂山东新华制药厂杭州长征化工厂西北第二合成药厂中南制药厂合计乙醛氧化法乙烯酮法乙烯酮法乙烯酮法乙烯酮法乙烯酮法乙烯酮法三醋酸乙烯性质用途及市场概况名称学名乙酸乙烯酯别名醋酸乙烯酯醋酸乙烯英文名分子式结构式物理化学性质物理性质醋酸乙烯是无色透明易燃液体，有酯类香味，但多闻则有刺激性。

比重熔点沸点折射率闪点自燃温度介电常数化学性质醋酸乙烯是种不饱和羧酸酯，具有双键和酯类化合物特征。

在双键上极易发生聚合反应，聚合可在光高能辐射过氧化物偶氮化合物等引发下以自由基方式进行，可以和很多单体共聚。

醋酸乙烯还可与许多化合物发生加成反应，制取些醋酸乙烯衍生物和中间体。

醋酸乙烯还可以发生些水解反应，瞬间转化为乙醛，工业上具有重要意义是醋酸乙烯聚合物也能水解，结果生成聚乙烯醇，由于乙烯醇单体实际上并不存在，所以，这是生产聚乙烯醇唯方法。

还可以发生乙烯基转移反应及氧化反应。

主要用途醋酸乙烯在工业上应用几乎只以聚合物唯形式出现，或者本身聚合，或者与其他单体共聚。

聚合物可以是溶液乳液和珠状树脂等，用作粘结剂油漆纸张涂层和织物整理剂等，广泛用于轻工纺织造纸及建筑等工业部门。

粘结剂由于聚醋酸乙烯粘结性能好制造工艺简单，成本低，很早就被用作各种材料粘结剂，特别是木材加工工业。

表面涂料及油漆醋乙烯聚合物和共聚物有良好成膜性和浸渍性，适于作表面涂料和油漆。

聚醋酸乙烯乳胶是种水基漆。

不用溶剂，施工时无毒无味，可用于室内外，近年来迅速发展聚醋酸乙烯丙烯酸酯油漆由于其性能优越，有了较大吨位生产。

纺织吕上浆剂和整理剂聚醋酸乙烯及其水解产物聚乙烯醇常被用作纺织品上浆剂和整理剂，以改进织物性能，提高织物收缩性抗磨性和手感。

纸张涂层和浸渍聚醋酸乙烯乳胶用作纸张涂层，其抗湿摩擦和抗微生物袭击性能都很好，在印刷纸中，聚醋酸乙烯乳胶可用作矿物填料粘结剂。

在耐油纸书写纸包装纸和搁板材料纸及艺术型印刷中都可用聚醋酸乙烯乳胶作涂层。

建筑业聚醋酸乙烯及其相应共聚物在建筑业中除作为特殊材料粘结剂外，也可用作普通水泥添加物和非水泥地板材料添加物。

用这种混合物作地板使用寿命比普通水泥地板强多。

它对建筑物装饰及房屋修缮十分有用。

其它聚醋酸乙烯还可用在食品业中，起保鲜防霉作用。

另在油漆工业上也可用作分散剂及稳定剂用，在化妆品方面也可作为光泽剂应用。

市场国际市场醋酸乙烯是种重要有机化工原料之，广泛用于合成树脂塑料纤维涂料以及其他最终产品等。

年世界上醋酸乙烯总生产能力约为万吨，到年预计可达万吨左右。

在世界范围内，过去五年中醋酸乙烯生产，年均增长率约为，预计今后几年仍将保持这个水平。

年世界醋酸乙烯总产量约为万吨。

略国内市场我国自年北京有机化工厂从日本引进电石乙炔法醋酸乙烯生产装置技术后，先后依靠自己力量建设了套万吨级维纶厂。

年上海石油化工二厂又引进了乙烯法醋酸乙烯装置，年四川维纶厂引进了天然气乙炔法醋酸乙烯装置，目前我国共有家醋酸乙烯厂，总生产能力已达万吨左右。

鉴于维纶聚乙烯醇以及非纤维性用途开拓，年以来醋酸乙烯年产量皆超过万吨。

和年我国产量分别达到和万吨。

据初步统计，近年来我国醋酸乙烯非纤维用途需联合