名称废水主要来源主要污染物棉纺织厂空调上浆棉尘纤维浆料毛纺织厂染色缩绒洗毛等羊毛脂染料助剂纤维棉化纤及混纺布印染厂退浆煮炼漂白丝光染色印花整理浆料染料助剂纤维中的蜡质果胶等麻纺印染厂脱胶染色整理木质素果胶等麻胶质丝绸纺织印染厂制丝精炼脱胶染色整理丝胶染料助剂针织厂碱缩煮炼染色后处理染料助剂纤维中杂质常用浆料浆料种类上浆料印花用整理用天然浆料淀粉海藻酸钠淀粉海藻酸钠糊精明胶甲壳质淀粉田仁粉橡子粉海藻酸钠明胶二〇〇九年十二月二日星期三化学浆料聚丙烯酰胺羧甲基纤维素聚丙烯酰胺甲基纤维素乳化浆聚丙烯酰胺聚丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯印染废水的危害印染废水含大量的有机污染物,排入水体将消耗溶解氧,破环水环境生态平衡,危及鱼类和其他水生生物的生存。沉于水底的有机污染物,会因厌氧分解而产生硫化氢等有害气体,恶化环境。印染废水的色泽深,严重影响受纳水体的外观。造成水体有色的主要因素是染料。目前全世界染料年总生产量在万吨以上,其中以上用于纺织品染色,而在纺织品加工过程中,有的染料作为废物排出。废水中的染料以芳烃和杂环为母体,并带有发色基团如等及极性基团如等另方面,生产过程中添加各种活性剂和助剂,例如有机中间体如乙基氰乙基苯胺的苯磺酸脂是油脂状,所以染料废水往往含有超过国家排放标准相当数量的油脂状物。并往往含有强烈生物毒性的物质,这些有毒物质可以分为无机物和有机物。无机有毒物质以重金属为代表,如铅铜锌铬锡汞等此外,砷硒溴碘等非金属也有毒。有机毒物质主要是酚类化合物取代苯类化合物等等。酚类是种原生质毒物,水体中各种生物都会因酚类物质中毒影响生长和繁殖。染料的中间生产基本原材料是苯萘蒽醌类有机物,芳族化合物苯环上的氢被卤素硝基胺基取代以后生成的芳族卤化物芳族硝基化合物芳族胺类化合物联苯等多苯环的取代化合物,毒性都较大。印染废水的处理方法目前,印染废水的处理方法主要有物理法生物处理法和物化生物联合处理法三种,物理化学法处理包括吸附法化学混凝法离子交换电化学法活性污泥法吹脱和气提法溶剂萃取法膜分离法等。而生物化学处理方法则是利用微生物的代谢作用,使污水中呈溶解胶体状态的有机污染物质转化为稳定无害物质,主要包括厌氧法和好氧法两大类。下面就几种常用方法进行简要介绍吸附法吸附法是利用吸附剂如活性炭硅聚物高岭土工业炉渣等吸附废水中染料的方法。不同的吸附剂对染料吸附有选择性。活性炭是应用较多的种吸附剂,它对活性阴离子型酸性类水溶性染料具有良好的吸附能力,对硫化还原二〇〇九年十二月二日星期三分散等不溶性染料吸附能力较差。另外还有些其它吸附处理法,如江苏宝应染料厂采用絮凝沉淀电解吸附法处理直接染料和酸性染料效果显著大连同德化工厂采用聚丙烯酞胺硫酸亚铁作凝聚处理,以活性白土硅藻土进行吸附处理染料废水,脱色力大于,降低以上。在美国日本等国建立了些混凝加活性炭处理联合系统。活性炭吸附效果好,但费用较高,开发高效便宜吸附剂是吸附研究的方向。混凝法化学混凝法主要有混凝沉淀法和混凝气浮法,常用的混凝剂分有机混凝剂和无机混凝剂两大类。无机混凝剂以铝盐铁盐或镁盐为主。有机高分子混凝剂溶于水后分散为巨大数量线性分子,对染料分子尤其是水溶性染料分子具有较强的吸附架桥能力,表现出比无机混凝剂更好的脱色能力。混凝法以其工艺流程简单适应性强操作管理方便基建投资低等优点而被广泛采用。其主要缺点是运行费用较高泥渣量多且脱水困难对亲水性染料处理效果差。电化学法电化学法包括电解法电气浮法和微电解法。电解法采用石墨钛板等作极板,以或水中原有盐分作导电介质,对染料废水通电电解,阳极产生或,阴极产生,新生态氧或的氧化作用及新生还原态的还原作用破坏了染料分子结构而脱色。以作阳极,由电极反应产生及,其水解产物形成凝絮,通过对染料度对纳滤膜的浓差极化与膜污染有较大的影响。利用纳滤膜处理浓度高的料液,其膜通量衰减系数和膜污染阻力随浓缩时间提高的速率相对都会快些。渗透通量出水渗透通量渗透液二〇〇九年十二月二日星期三在印染废水的浓缩过程中,进入膜组件的料液浓度是不断增大的,不同的进料浓度对于渗透液的水质是有定影响的。浓缩倍数越大则渗透液中的无机盐含量越大,这表明膜在浓缩倍数增大的时候截留的性能是有定程度的降低的。浓度因素对截留率的影响见图,与对膜通量的影响类似,随着浓度的升高,截留率呈下降趋势,主要由于浓度升高,膜面附近的浓度也将升高,溶质穿过膜的推动力也将变大,更多的溶质穿过膜进入渗透液,故截留率下降。总的来说,浓度越高膜通量及截留率越小,料液浓度较低时,对膜通量的影响不明显,当料液浓度较高时,浓度的改变对膜通量的影响比较显著。操作因素膜污染与膜的清洗与再生膜污染膜分离深度处理印染废水过程中,料液带到膜面的溶质及微粒由于膜的截留吸附膜孔的堵塞滤饼层的形成以及浓差极化的产生而积累在膜面,导致膜总阻力随时间而增大,渗透通量下降,因此浓差极化现象对超滤渗透通量的影响并不显著,只是对滤饼层的形成起到定的作用。这样滤饼层的形成,膜孔的堵塞和膜面吸附物质便成为导致膜通量下降的主要因素。原溶液带到膜表面的溶质及微粒被膜截留而积累增多,其浓度比料液主体高的多,当膜表面溶质浓度增加到定值时,在压力的作用下膜面上会形成层称为滤饼层的非动层,实际上已形成滤液在透过膜前必须穿过的第二层膜,对膜的透过通量产生很大的阻力,导致透过通量的下降。导致渗透通量与膜本身的渗透性无关,而且膜污染通常是不可逆的。通常有机物的吸附是影响膜本身渗透性能的主要因素,决定有机物在膜孔吸附的因素主要有有机物本身的亲膜性,分子量大小,官能团,形态结构等以及膜的性质。因此对有机物的膜分离,重要的不是膜本身的渗透特征,而是其与分离物质的相互作用能力。此外溶液的值离子强度和具体的相互作用力氢键偶极作用力等物理和化学参数也影响有机物与膜的相互吸附作用。有机物除了对膜的直接吸附污染外,还影响胶体滤饼层的阻力,它们与胶体相互结合,使得滤饼层更加密实稳定。这样吸附污染加上滤饼层的密实稳定,使得水力清洗失效,化学清洗成为必然。膜面沉积物或结垢的形成主要是由于原水中金属离子的截留或析出,在反渗二〇〇九年十二月二日星期三透和纳滤膜中是膜污染的个主要因素。沉积物或结垢的形成主要是由于两种现象料液主体中金属离子被膜截留浓差极化的影响。膜的清洗与再生在任何膜分离技术应用中,尽管选择了较合适的膜和适宜的操作条件,但在长期运行中,膜的透水量随运行时间增长而下降现象,即膜污染问题必然发生,因此必须采取定的清洗方法,使膜面或膜孔内污染物去除,达到透水量恢复,延长膜寿命的目的,所以清洗方法研究是国内外膜应用研究中的个热点。膜清洗方法通常可分为物理清洗和化学清洗两种。物理清洗物理清洗有以下几种方式水力学清洗方法水力学清洗方法是通过降低操作压力,提高循环流量可以有效提高膜通量气液脉冲气液脉冲方法主要是向膜分离装置中间通入高压气体形成气液脉冲,使膜孔得以扩张,从而将污染物运走反冲反冲是种广为采用的清洗方法,可以有效去除凝胶层和防治膜污染。其实质是周期性采用气体液体等为反冲介质,使膜管在与过滤相反的方向受到短暂的反向压力作用,从而迫使膜表面及孔内的颗粒返回截留液中,使通量明显提高。在反冲洗过程中,若同时对膜面进行快速冲洗,清除变松的污染层,可提高清洗效果循环清洗循环清洗方法是关闭渗透液出口,利用料液和渗透液来清洗超声波清洗方法机械清洗机械清洗例如用超小型海绵球对管式膜进行擦洗负压清洗负压清洗是通过定的真空抽吸,在膜的功能面侧形成负压,以去除膜表面和膜内部的污染物。化学清洗当污染较严重时,采用物理清洗方法已经不能恢复膜通量时,往往采用化学清洗方法。根据理论,化学再生是化学清洗剂与污染层之间的多相反应,反二〇〇九年十二月二日星期三应分为六个阶段清洗剂的溶解扩散如果污染程度相当高,许多清洗剂就会在扩散中被消耗,不能有效的发挥作用。因此,在加入清洗剂之前,应通过物理方法尽量除去能去除的污染物清洗剂向污染层迁移依靠湍流等条件,清洗剂通过界面层向污染层移迁移至污染层迁移至污染层的清洗剂,由于其中的表面活性物质具有低表面能,能够通过膜上的孔或者裂隙渗透到污染层,又由于它的吸附特性而被吸附在污染层表面,从而减弱了污染物与膜之间的化学键引力清洗反应清洗反应发生在清洗剂与污染层接触时,可以细分为物理化学转换化学反应物理和物理化学转换。过程包括溶解润湿浸渍膨胀收缩增溶溶解分散鳌合等清洗反应产物迁移至界面层清洗反应产生的溶解或分散产物借助浓度差推动力由污染层向界面层迁移清洗产物扩散至清洗液主体流动层当机械力或其他物理过程物理化学化学过程使污染物表面和污染物之间的化学键减弱,在湍流条件下,污染层随着清洗溶液的流动而消失。化学清洗是较为常用的清洗方法。采用化学清洗时应根据污染物的性质以及膜本身的性质来选择合适的清洗液配方。例如污垢的主要组成是无机物质如水垢铁盐铝盐等时,则可用酸类鳌合剂非离子型表面活性剂以及分散剂组成的配方。如果污垢主要是有机污垢,例如粘泥和油类,则通常采用阴离子型或非离子型表面活性剂碱类氧化剂或还原剂分散剂或酶洗涤剂的复合配方。本实验采用十二烷基苯磺酸钠做为化学清洗剂。二〇〇九年十二月二日星期三致谢时间飞逝,大学的学习生活很快就要过去,在这四年的学习生活中,收获了很多,而这些成绩的取得是和直关心帮助我的人分不开的。首先非常感谢学校开设这个课题,为本人日后从事计算机方面的工作提供了经验,奠定了基础。本次毕业设计大概持续了半年,现在终于到结尾了。本次毕业设计是对我大学四年学习下来最好的检验。经过这次毕业设计,我的能力有了很大的提高,比如操作能力分析问题的能力合作精神严谨的工作作风等方方面面都有很大的进步。这期间凝聚了很多人的心血,在此我表示由衷的感谢。没有他们的帮助,我将无法顺利完成这次设计。首先,我要特别感谢我的知道郭谦功老师对我的悉心指导,在我的论文书写及设计过程中给了我大量的帮助和指导,为我理清了设计思路和操作方法,并对我所做的课题提出了有效的改进方案。郭谦功老师渊博的知识严谨的作风和诲人不倦的态度给我留下了深刻的印象。从他身上,我学到了许多能受益终生的东西。再次对周巍老师表示衷心的感谢。其次,我要感谢大
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