1、烯化合物和在容易与硫醇分子发生加成反应,形成“色烯硫醇”分子,诱使色烯分子开环,导致光谱上的明显变化,并且通过肉眼可以看到其由无色变为黄色。这也是首次将色烯分子用于硫醇的检测图。图化合物,与硫醇的作用机理图。,万方数据基于亲核加成的化学小分子识别研究年,和等报道了基于荧光素的硫醇荧光探针。该探针在缓冲液与乙腈的混合溶液中加入小分子硫醇,和时,紫外可。
2、是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键碳氮叁键碳碳叁键等不饱和的化学键上。因为这些小分子强的亲核性,容易与底物发生亲核加成反应,从而达到检测这些小分子的目的。本文拟从这些亲核性小分子与些底物化合物发生亲核加成反应对其进行识别研究。以下对其分别进行论述。硫醇小分子及其探针硫醇小分子在生物体中的检测及应用硫醇在生物体系中发挥着关键的作用。。
3、,从而实现对硫醇的识别。近年来,基于加成反应的硫醇探针被广泛研究。年,等报道了含有两分子的马来酰亚胺的化合物利用硫醇与马来酰亚胺发生亲核加成反应,来对硫醇进行识别研究图。在含有的溶液或含有化合物的水的溶剂体系中,分别加入硫醇分子时,荧光显著增强,同时发现它们之间的量是成比例的。万方数据第章综述图化合物,与硫醇的作用机理图。,年,本课题组创新性地发现。
4、,万方数据,万方数据−−万方数据第章综述第章综述引言化学小分子与我们的生活息息相关,它们在生化过程环境学催化学和医学等领域都存在潜在的应用价值,并且越来越受到人们的广泛关注。我们发现其中些化学小分子,例如硫醇,硫离子,氰离子,亚硫酸氢根等都是些强的亲核试剂,并且在我们人类生活中扮演重要的角色。进而人们设计出了许多这些化学小分子的传感器。亲核加成反应。
5、质等相结合,并促进其排出体外,起到中和解毒作用。但它也与许多癌症的发生有直接关系。因此,定量检测生物体系中的硫醇浓度对以上疾病的早期诊断具有提示作用,在生物化学及临床化学中具有非常重要的意义。万方数据基于亲核加成的化学小分子识别研究基于亲核加成反应机理对硫醇的识别研究年,基于加成反应机理首次将几个化合物和用于硫醇的识别,即硫醇与马来酰亚胺进行亲核加。
6、光谱发生明显变化,荧光强度显著增强。该探针对硫醇的检出限为。由于其化学和光谱性质,可适用于检测活体细胞和生物体内的硫醇。图化合物与硫醇的作用机理图。等报道了在的磷酸钠缓冲溶液中对半胱氨酸进行选择性识别图。其反应机理是硫醇分子中富电子的氨基亲核进攻醛基使得碳氧双键打开,同时,巯基取代羟基形成稳定的噻唑环。在含有该探针的缓冲液中加入半胱氨酸时,处的荧光。
7、且硫醇也活跃在酶的催化位点,在代谢途径中扮演重要角色。尤其是些具有生物活性的小分子硫醇,例如半胱氨酸谷胱甘肽同型半胱氨酸等及大分子生物活性硫醇如多肽酶等,参与了大量生物过程。然而这些异常的半胱氨酸同型半胱氨酸谷胱甘肽水平,与许多疾病如老年痴呆症帕金森症肝脏损伤冠心病动脉粥样硬化血管病皮肤损伤生长缓慢水肿肌张力障碍牛皮癣肺损伤哮喘白血球降低癌症艾滋病。
8、,等报道可以对半胱氨酸和同型半胱氨酸进行高效检测图。在为的水溶液中,加入化合物后,溶液颜色为明黄色,再加入半胱氨酸或同型半胱氨酸时,溶液颜色变为褐橙色,在紫外可见光谱观察到吸收峰万方数据届博士学位论文基于亲核加成的化学小分子识别研究作者姓名杨瑜涛指导教师刘滇生教授阴彩霞教授学科专业有机化学研究方向分子识别培养单位化学化工学院学习年限年月至年月二〇四。
9、密切相关。其中,半胱氨酸的缺乏会导致许多综合症如儿童生长缓慢毛发色素脱失嗜睡肌肉和脂肪的损失,皮肤病变等血清内同型半胱氨酸的高水平是心血管疾病及中风的风险因素,同型半胱氨酸水平过高即所谓的高半胱氨酸血症,会导致人体产生认知功能障碍,严重的会导致产生阿尔茨海默氏病,精神分裂症等细胞中含量最高的小分子硫醇谷胱甘肽能与进入人体的有毒化合物重金属离子或致癌。
10、酸时发生加成反应,处的荧光强度减弱,同时在处出现新的发射峰且强度逐渐增强。图化合物与硫醇的作用机理图。和等报道了和作为种比色法测定半胱氨酸和同型半胱氨酸的探针。在溶液,随着或浓度的增加,在紫外可见光谱观察到从到的蓝移。在,为的溶液中,加入半胱氨酸时,在处的吸收强度降低发生蓝移,有新峰出现,且溶液颜色颜色由粉红色变为黄色。图化合物,与硫醇的作用机理图。
11、六月万方数据,万方数据创新点本论文主要利用些化学小分子的亲核性,设计合成了些新型的硫醇,硫氢根,氰离子,亚硫酸氢根荧光探针。通过这些亲核性化学小分子分别与这些探针发生亲核加成反应,实现对其识别。主要创新点如下设计了个可以循环使用的环保型的探针分子,该探针对硫醇小分子有高的选择性且可检测到生物体内的硫醇,更为重要的是,该探针与硫醇的加成物识别重金属离。
12、强,加入谷胱甘肽时有微小的增强,其他氨基酸没有显著变化。图化合物与硫醇的作用机理图。等设计了化合物作为个新型的半胱氨酸和同型半胱氨酸的比率型荧光探针图。该探针由菲并咪唑和醛基两部分组成。富电子的菲并咪唑部分万方数据第章综述被选择作为荧光发色团和分子内电荷转移过程中的电子供体,醛基部分被选择作为电子受体。在含有探针的的溶剂体系中加入半胱氨酸和同型半胱。
参考资料:
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