甲基亚砜溶剂和 乙醇钠的醇溶液中，冰水浴下进行羟甲基化反应分钟， 生成产物，二羟甲基芴和副产物。然后，加水稀释， 用新萃取剂乙酸乙酯萃取，共沸蒸馏回收乙酸乙酯，过滤， 得到粗产物，再用溶剂甲苯重结晶，共沸蒸馏回收甲苯，再 过滤，得到了高纯度，二羟甲基芴，得率约为。 第二阶段三相相转移催化合成，二甲氧甲基 芴的工艺过程 将第阶段合成的高纯度，二羟甲基芴作原料， 以苯甲苯二甲苯或非水溶性脂肪烃脂环烃或 芳香烃为溶剂，在或溶液以及相转移催 化剂季铵盐的存在下，连续滴加或分批多次加入甲 基化试剂硫酸二甲酯或其与非水溶性烃溶剂的混合物，于常 压，强烈搅拌下，使水相有机溶剂相固相三 相甲基化反应小时，分离水层后，经共沸蒸馏分离， 回收溶剂水滤液，并将它们循环使用，分离副产物，得 到，二甲氧甲基芴产品，粗品得率约为。 从上我们可以发现，营口向阳催化剂有限责任公司的中 国专利所公开的二步法工艺其中第步制备 ，双羟甲基芴实质上和 公布的方法基本相同，在第二步由，双羟甲基芴进 行甲基比制备，二甲氧甲基芴的方法也是对日本三 井油化的改进。 我们在世界上首次发明了步法工艺，即氯甲醚路线 在少量四氢呋喃中加入钠砂，滴加含芴的 溶液，在左右反应小时，然后再滴加氯甲醚，继续反 应小时，过滤除去氯化钠，回收，然后程序升温和降 温进行无溶剂分步结晶制得高纯度，二甲氧甲基芴， 产物纯度为，左右，总收率为。 在该工艺中，仅需要种有机溶剂，且用量不及其 它工艺的，另外，即不使用价格昂贵的碘甲烷，也不使 用剧毒的硫酸二甲酯，其它工艺的总收率为，而本 工艺的收率高达，该工艺经查新还暂未见公开报 道。 合成方法的技术发展趋势 或工艺近十年，国际市场碘价愈 来愈高，碘甲烷的价格十分昂贵且有逐年上升的势头，该工 艺必将淘汰，而代之于使用氯甲烷或溴甲烷工艺。 日本三井油化或营口向阳催化剂有限责任公司工艺 该工艺实质是或二步法工艺的改进，它在 第二步反应过程中不使用昂贵的碘甲烷，而代之于价廉而剧 毒的硫酸二甲酯，采用该路线，对于环保的要求则十分高， 该工艺必须进步改进，而代之于使用碳酸二甲酯工艺。 氯甲醚工艺具有投资小，收率高，品质好，且成 本低廉仅为上述工艺的的优点，若本工艺中试 成功后，上述二种工艺必将彻底淘汰，氯甲醚工艺是生产， 二甲氧甲基芴的革命性工艺，具有世界领先水平。 ，二甲氧甲基芴的应用技术发展趋势 在生产医药中间体芴可醚方面以芴可醚为中间体 生产的抗病毒新药已经完成了三期临床，即将在我国正式推 广。 在生产数码喷绘材料方面随着数码成像数码喷 绘进入寻常百姓家庭，对于颜料的色谱要求更加纯正，芴醚 偶氮类化合物以其优异的耐候性，更加细腻，更加丰实的层 次感，已迅速成为柯达富士佳能的新代数码喷绘墨水 材料。 在聚丙烯催化剂方面由于基于，二甲氧甲 基芴为内给电子体聚丙烯第五代催化剂优异的性能，它正 在成为聚丙烯第三四代催化剂的替代产品，在今后相当时 间内它将占统治地位。 在聚合过程中作为外给电子体方面 在型催化剂中，外给电子体的发展经过下 列阶段苯甲酸酯二苯基二甲氧基硅烷环己基甲基二甲 氧基硅烷这几个阶段。现在使用二环戊基二甲氧基硅烷仅是 个开始。 由于，二甲氧甲基芴具有系列令人惊奇的特 性，我们通过将二环戊基二甲氧基硅烷此种强给电子体和其 组合使用，可制得系列性能优异的聚丙烯的专用料，故可 以肯定，随着对此种复合外给电子体性能的掌握，使用复合 外给电子体的时代即将来临，人们可以通过使用复合外给电 子体更灵巧设计聚丙烯的各种性能及风格。 项目技时代即将来临，人们可以通过使用复合外给电 子体更灵巧设计聚丙烯的各种性能及风格。 项目技术先进性，对相关领域技术进步的推动作用 ，二甲氧甲基芴是生产药物新代彩色喷绘 墨水以及新型荧光染料的重要中间体，并获广泛应用，对其 进行技术攻关就显得极为有现实意义，在此不进行细述，仅 以发展新型聚丙烯催化剂以及新型复合外给电子体就来进 行分析 世界上左右的聚丙烯均是使用催化 剂生产的，基于，二甲氧甲基芴为内给电子体的第 五代聚丙烯催化剂性能卓越，市场前景十分良好，研究高纯 度，二甲氧甲基芴的新的生产技术，已成为发展第 五代聚丙烯催化剂的关键因素。 多年来聚丙烯工业的发展基本上可归结为催化剂的 进步，无容臵疑，聚丙烯催化剂是聚丙烯工业的关键技术， 是世界各国催化剂领域的科学家们研究的热点，同时，由于 筛选具有催化活性的络合物工作量很大且需要高超的操作 技巧，也使得聚丙烯催化剂的研究难度极大。 聚丙烯催化剂的发展经过如下阶段 第代催化剂它是由德国化学家和意大利 教授于年发明的获年度诺贝尔奖，该催 化剂的组成可简略表达为缺 点是活性低聚合物细粉多，且含以上无规物。 第二代催化剂为了提高活性且降低树脂中无规物 含量，即提高树脂的等规度，科学家们通过往 催化剂中添加碱来实现，其典型产品是法国公 司年研制的络合型催化剂。特点是 对丙烯质量要求不苛刻，活性可达，树脂等规 度可达以上，缺点是活性仍不高，仍需脱灰和脱无规 物。 第三代催化剂也称载体型催化剂。 它是把第二代催化剂内部不具活性的固体用结晶 结构阳离子半径很相近的作为载体进行臵换，从而 迅速提高了钛原子活性点的形成率。载体既增加了活 性点的浓度，又提高了聚合速度常数，使催化剂的活性成百 倍地增加。由于载在载体表面呈单分子层分布，催化 剂的含钛量仅左右第二代催化剂为左右。另外 载体还提高了聚合物的立体规整性，使催化剂及其聚 合物的颗粒形态态更好。其优点是催化效率高可达 和高立体构型定向能力使用外给电子体后其 等规度可达，无需脱灰和脱无规物。 其典型产品是年日本三井油化和公司共同 开发的邻苯二甲酸酯内给电子体外 给电子体二苯基二甲氧基硅烷催化体系。年 公司在意大利费拉拉建成了生产第三代催化剂的生 产装臵。 另外，公司公司公司日本东亚 燃料工业公司三井东压公司东邦钛公司以及原苏联等在 第三代高效催化剂的研究开发工业应用方面也都取得了较 大发展。 第四代催化剂 它具有三个特点，是通过使用性能更佳的内给电子体 等专用化学品来提高催化剂活性和立体构型定向能力外 的催化剂活性可达以上， 另具有革命性的进步在于通过采用特殊工艺手段将 载体制成球形，并使得催化剂的形状为球形，从而可 直接在聚合反应器中直接生产球形聚丙烯树脂，并省去造粒 工序，即实现所谓四无工艺无脱灰无脱无规物无溶 剂回收无造粒。这样大大简化了聚丙烯工艺流，降低了 装臵投资能耗和操作费用。还有个特点是人们通过控制 催化剂的化学物理构造及活性中心的分布，可制出层状结 构开口结构甚至厚皮中空结构的聚合物粒子，以它作为颗 粒反应器，在其中进行其它聚合物的合成，可直接得到聚合 物合金。 第四代催化剂最初是由公司在年申请的专利 中披露，但真正实现工业化并使其性能达到较高水平的却是 公司的前身和三井油化。 第五代催化剂，或称无外给电子体催化剂 在上述第三代和第四代催化剂中，使用的内给电子体为 邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸丁酯等邻苯二甲酸酐钛 酸酯如钛酸四丁酯等。由于它们的立体构型定向能力不 强，若在不使用外给电子体情况下，其等规度均小于， 甚至仅能达到。为此，在丙烯聚合过程中，必须外 加给电子体，即必须使用价格较为昂贵的外给电子体。常使 用的外给电子体为二苯基二甲氧基硅烷甲基环己基二甲氧 基硅烷二环戊基二甲氧基硅烷。 第四代催化剂和第三代催化剂使用的内给电子体和外 给电子体基本上相似或相同，故第四代催化剂较之于第三代 催化剂，除了载体成型工艺不相同，由此得到聚丙烯形状有 差别外，其它性能没有特别的革命性提高。这也就是人们往 往将第四代催化剂称为第三代改性催化剂原因所在。 年代后期，受茂金属和后过渡金属催化剂的影响， 型催化剂的研究也发展到了个新的高度，经 过浩大的筛选工作，科学家们发现了些具有特殊分子结构 的双醚类化合物作为内给电子体时，呈现了令人惊奇 的性能，采用该发明，年代末期，由世界最著名的聚丙烯 生产技术的领航者也是聚丙烯工业的巨子公司在 第三代和第四代催化剂的基础上，以双醚类化合物之 ，二甲氧甲基芴为内给电子体，发展了代表 当今最高水平的第五代催化剂即无外给电子体催化剂， 该类催化剂的性能卓越催化剂的活性可高达万 克是第四代催化剂活性的倍不需要使 选题的必要性 项目所处技术领域产业政策 高纯，二甲氧甲基芴简称为为 纯度的产品，其既可作为内给电子体，又可作为外给 电子体，同时其还是新型抗病毒药物中间体芴可醚的生 产原料，以及新代彩色数码喷绘墨水与新型荧光染料等的 重要中间体，因此高纯产品具有广阔的市场前景。 世纪年代末开发出来的第五代聚丙烯催化剂采用 的内给电子体即为，二甲氧甲基芴，该催化剂性能十分 优越聚合过程中无需使用外给电子体催化剂具有 极高的活性，其活性是第四代催化剂的倍氢调性 更佳。无容臵疑，该类高性能的催化剂将在今后相当长的 段时间内影响着全球聚丙烯工业的发展。 另外，高纯还可以用于对二环戊基二甲氧基 硅烷进行改性。这是因为虽然优 点突出，但单独作为外给电子体使用也存在不足使用 后，聚合过程的氢调性急剧下降聚丙烯分 子量分布变窄，同时融指急剧下降，这给聚丙烯装臵 生产中