未
来几年光气和需求量的被取代,仅此项就需
万吨年以上。
汽油添加剂领域的潜在需求
随着煤气化天然气蒸汽转化技术的进步及甲醇装置大型
化的发展,合成的原料甲醇和成本进步下降,加之
装置规模扩大带来的规模效益,可以预测,生产成本将进
步下降同时市场供求矛盾的缓解也将使最终定位在个
较为合理的‚平衡点‛上,使进入汽油添加剂这巨大潜
在市场领域成为可能。有资料介绍,若在汽油中添加量为
,则折算成的添加量为。而目前全世界汽油消费量
超过亿吨,若的汽油消费量采用添加剂则需
万吨年左右。
其他领域的潜在需求分析
未来几年,对人类与环境造成危害的化工生产工艺与原料
将逐步受到限制并最终被淘汰。‚清洁生产‛‚绿色化工产
品‛是世纪化工行业发展的趋势。已通过了非毒性化学
品的注册登记,为其在农药医药光电子材料溶剂,溶媒
及其他特殊应用领域的使用打开了通道。
国内应用现状及前景目前,国内对的应用研究也在不断扩大与深入,同时
也引进了有关的生产技术。原化工部西南化工研究院进行了
与磺胺反应合成磺酸灵杀虫剂的开发采用生产出口农
药已在进行江苏太仓从意大利集团引进合成卡巴呋
喃杀虫剂生产装置已建成目前使用进口上海氯碱公司与
德国拜耳公司合资兴建的万吨年聚碳酸酯厂已投产有的
聚碳酸酯厂正被改造为非光气生产工艺我国年需求量在
万吨以上。这些都为未来国内市场开拓了巨大空间。
产品价格分析
前几年,由于生产能力较小,产品供不应求,由市场
需求决定的产品价格偏离生产成本较远。国外采用甲醇氧恒沸精馏,同时副产丙二醇,已建成几套不同规
模的生产装置,产出合格产品。
浙江大学也对与甲醇酯交换联产和丙二醇进行了研
究开发,获得较佳工艺条件常压催化剂为甲醇钠,
用量。已进行吨年中试装置设计。
酯交换技术进步开发关键般认为酯交换为可逆反
应,转化率较低,因此提高转化率非常关键分离精制塔构
型和萃取剂的筛选,对提高产品纯度非常重要。
其他些合成方法的分析
二甲醚氧化羰基化法
直接以二甲醚和反应合成
十十
企业基本情况
河南省淇县华源化工有限公司始建于年,隶属于淇
县发改委,现有职工人,其中工程技术人员人,中
级及中级以上职称的科技人员人。占地面积万平方米,
固定资产原值亿元,固定资产净值万元。企业主导
产品年生产能力甲醇万吨甲醛万吨,是中原周边省
市醇类醛类加工生产规模最大的企业之。
企业重视科技进步和产品质量,以煤为原料生产甲醇工艺
在国内属于首创。目前,现有甲醇生产装置采用了国家‚九五‛
科技重点推广项目中的项高科技技术,生产过程中的主要工
序全部实现了计算机控制。生产技术装置属于九十年代国内先
进水平。产品质量长期保持优于标准,主要指标达
到联邦级标准,‚企腾‛牌甲醇先后荣获‚中国金奖产品博
览会金奖‛‚上帝信得过产品‛省消协‚用户满意产品‛
等荣誉,在用户中视为免检产品。产品畅销于京津沪江
苏湖北山东等多个省市和地区,取得了较好的经济效益,
各项经济技术指标在同行业中处于优势地位。企业先后荣获‚省
级信用企业‛‚省科技进步先进集体‛‚省安康杯
核准通过,归档资料。
未经允许,请勿外传,优胜企业‛‚学邯钢先进单位‛‚市科技开发先进单位‛
‚市五‛劳动奖状‚市质量管理先进单位‛‚市安全文
明生产先进集体‛‚市重合同守信用单位‛等荣誉。
二项目产品方案及建设规模
产品主产品为碳酸二甲酯,副产品为丙二表国外主要生产厂家
公司产能吨年生产方法
美国光气法
法国光气法
德国光气法
意大利液相氧化羰化法
日本液相氧化羰化法
日本宇部兴产气相氧化羰化法
意大利公司曾与意大利公司合作,向美国转让液
相法技术公司年与日本石油公司合作成立了
公司,用技术生产,并致力于在远东开拓及
其衍生物市场。日本宇部吨年工业装置稳定运行几年后,
曾计划扩建为万万吨年大型化装置。
国内生产情况
我国目前生产企业有十余家,除些光气法装置外,
新建了几套酯交换法装置,但生产能力均不大。
表国内生产厂及规模
厂家产能吨年生产方法
重庆长风化工厂光气法
上海吴湘化工总厂光气法
江苏吴县农药厂不详光气法
阜新有机化工厂不详光气法
唐山朝阳化工总厂酯交换法
江苏泰兴东方新型有机材料厂酯交换法
佳木斯有机合成化工厂酯交换法
华东理工大学利用自己开发的以国产为原料的酯交换法
技术,在安徽阜阳南化公司河南濮阳等地建设了几套规模
不同的装置。湖北沙隆达股份有限公司拟采用国内开发的甲醇
液相氧化羰基化法技术,建万吨年大型生产装置,目前
正在进行项目前期工作,预计不久将实施。
市场需求及潜在需求分析
替醇
规模万吨年,联产万吨年丙二醇
质量标准含量大于,丙二醇大于
三项目产品简介
碳酸二甲酯简称,结构式,分子量为,
相对密度,折射率熔点,沸点。在
常温下为无色液体,具有可燃性,微溶于水但能与水形成共沸
物,可与醇醚酮等几乎所有的有机溶剂混溶对金属无腐
蚀性,可用铁筒盛装贮存微毒,而
甲醇的。由于的化学性质非常活泼,可
与醇酚胺肼酯等发生化学反应,故可衍生出系列重
要化工产品其化学反应的副产物主要为甲醇和。与光气
等的反应副产物盐酸硫酸盐或氯化物相比,危害相对较小。
碳酸二甲酯是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化
工产品。由于其分子中含有等多
种官能团,因而具有良好的反应活性另外,年在欧
洲通过了非毒性化学品的注册登记,属于无毒或微毒化工产品。因此,方面有望在诸多领域全
面替代光气硫酸二甲酯氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或
致癌物进行羰基化甲基化甲酯化及酯交换等反应生成多种
重要化工产品另方面,以为原料可以开发制备多种
高附加值的精细专用化学品,在医药农药合成材料染料
润滑油添加剂食品增香剂电子化学品等领域获得广泛应用
第三,其非反应性用途如溶剂溶媒和汽油添加剂等也正在或
即将实用化。所以,被誉为世纪有机合成的个‚新基
块‛,其发展将对我国的煤化工甲醇化工化工起到巨大
的推动作用。
四项目产品应用及市场供需分析
国内外生产状况
国外生产情况
西欧日本美国是世界上主要的生产国家和地区。
其中意大利公司采用自己开发的甲醇液相氧化羰基化法专
利技术所建万吨年装置是目前世界上液相法最大的生产装
置日本宇部兴产公司采用自己开发的气相氧化羰基化专利技
术所建的吨年装置,系气相法最大装置。
来的主要生产方法。
光气法
光气甲醇法
是最早的合成方法,反应分两步进行,氯甲酸甲酯为
中间产物。
十十
十十
总反应十十
原料剧毒,产品含氯,且副产大量,属于淘汰型工艺。
般只有生产光气的企业就近生产,且须采取周密安全措
施。
光气醇钠法
光气和甲醇钠直接反应合成,是光气甲醇法的改进。
十十
甲醇氧化羰基化法
十十十
该法以和为原料,原料价廉易得,投资少,
成本低且理论上甲醇全部转化为,无其他有机物生成,受到
工业界极大重视,被认为是最有前途的生产方法,也是各
大工业国家重点研究开发的技术路线。液相氧化羰基化法
十十十
十十
总反应
十十十
以氯化亚铜为催化剂,反应在两台串联的带搅拌的反应器
中分两步进行。甲醇既为反应物又为溶剂。反应温度,
压力。典型工艺流程包括氧化羰基化工段及分
离回收工段。采用氯苯作萃取剂分离与甲醇的混合物。
该技术系意大利等人在长期研究羰基化基础上
于年开发成功年由意大利公司
首次在实现工业化。初始装置规模吨年,
年扩大到吨年,年进步扩大到吨年。日本
公司投资亿日元,年在姬路市也采用此技术建
成了吨年工业化装置。
液相法单程收率,选择性按甲醇计近。不足之
是选择性按计不稳定最高时,最低时仅,主
要原因是带搅拌的釜式反应器造成对选择性为时间减函
数不足之二是腐蚀性大,催化剂寿命短。
除外,世界上其他几大化学公司如缺点是生成亚硝酸甲酯的反应是快速强放
热反应,反应物的个组分易发生爆炸,且引入了有毒的,
但总体说来,该技术有望成为合成的主要工业生产方法。
我国气相法的研究与开发
天津大学碳化工国家重点实验室在进行气相合成草酸
酯的工程开发同时,直进行气相合成研究开发工作,
在负载型催化剂及钯系催化剂方面做了较多工作。浙江大学和中科院福州物质结构所进行了用亚硝酸甲酯作
循环剂,作催化剂添加助催化剂,由甲醇在常
压和条件下合成的研究开发。
华东理工大学与齐鲁石化公司研究院合作,开展了气相合
成的研究,现正准备中试。
酯交换法
硫酸二甲酯与碳酸钠酯交换法
十十
原料有剧毒,产品收率低,无工业化意义。
碳酸乙烯酯与甲醇酯交换法
十十
开发成功由环氧乙烷和甲醇联产和乙二
醇新工艺。反应分两步进行与环氧乙烷反应生成碳酸乙烯
酯,然后碳酸乙烯酪与甲醇经过酯基转移生成和乙二醇。
酯交换催化剂是族均相催化剂负载在含叔胺及季胺功能团的
树脂上的硅酸盐等。该工艺可避免环氧乙烷水解生成乙二醇,
可实现高甲醇选择性地联产和乙二醇。目前还未用于工业
生产。
专利和专利分别报道了铊化合物作催化剂和
锆钛锡的可溶性盐或其络合物作酯交换催化剂的些研究
进展。国内原化工部上海化工研究院也进行过该法研究,反应产
物依次通过加压减压精馏分离出和乙二醇,回收的甲
醇回系统再反应,已有中试成果。
值得提的是该技术的经济性对原料环氧乙烷和副产品
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