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膜技术深度处理印染废水及回用技术研究硕士学位论文 膜技术深度处理印染废水及回用技术研究硕士学位论文

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料浆料种类上浆料印花用整理用天然浆料淀粉海藻酸钠淀粉海藻酸钠糊精明胶甲壳质淀粉田仁粉橡子粉海藻酸钠明胶二〇〇九年十二月二日星期三化学浆料聚丙烯酰胺羧甲基纤维素聚丙烯酰胺甲基纤维素乳化浆聚丙烯酰胺聚丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯印染废水的危害印染废水含大量的有机污染物,排入水体将消耗溶解氧,破环水环境生态平衡,危及鱼类和其他水生生物的生存。 沉于水底的有机污染物,会因厌氧分解而产生硫化氢等有害气体,恶化环境。 印染废水的色泽深,严重影响受纳水体的外观。 造成水体有色的主要因素是染料。 目前全世界染料年总生产量在万吨以上,其中以上用于纺织品染色,而在纺织品加工过程中,有的染料作为废物排出。 废水中的染料以芳烃和杂环为母体,并带有发色基团如等及极性基团如等另方面,生产过程中添加各种活性剂和助剂,例如有机中间体如乙基氰乙基苯胺的苯磺酸脂是油脂状,所以染料废水往往含有超过国家排放标准相当数量的油脂状物。 并往往含有强烈生物毒性的物质,这些有毒物质可以分为无机物和有机物。 无机有毒物质以重金属为代表,如铅铜锌铬锡汞等此外,砷硒溴碘等非金属也有毒。 有机毒物质主要是酚类化合物取代苯类化合物等等。 酚类是种原生质毒物,水体中各种生物都会因酚类物质中毒影响生长和繁殖。 染料的中间生产基本原材料是苯萘蒽醌类有机物,芳族化合物苯环上的氢被卤素硝基胺基取代以后生成的芳族卤化物芳族硝基化合物芳族胺类化合物联苯等多苯环的取代化合物,毒性都较大。 印染废水的处理方法目前,印染废水的处理方法主要有物理法生物处理法和物化生物联合处理法三种,物理化学法处理包括吸附法化学混凝法离子交换电化学法活性污泥法吹脱和气提法溶剂萃取法膜分离法等。 而生物化学处理方法则是利用微生物的代谢真负责的工作态度,严谨的治学精神和深厚的理论水平都使我收益匪浅。 他无论在理论上还是在实践中,都给与我很大的帮助,使我得到不少的提高这对于我以后的工作和学习都有种巨大的帮助,感谢他耐心的辅导。 在论文的撰写过程中老师们给予我很大的帮助,帮助解决了不少的难点,使得论文能够及时完成,这里并表示真诚的感谢。 二〇〇九年十二月二日星期三江苏工业学院硕士学位论文膜技术深度处理印染废水及回用技术研究研究生指导教师学科专业名称有机化学研究方向新型分离技术二〇〇九年十二月二日星期三学位论文原创性声明本人郑重声明所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。 除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。 对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名日期年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。 本人授权大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名日期年月日导师签名日期年月日二〇〇九年十二月二日星期三绪论印染废水概况我国是世界纺织工业第大国,印染是我国的传统特色产业。 我国加入后,印染属利好产业,其规模发展非常迅速。 随着印染产业的大规模兴起,方面推动了纺织印染行业的蓬勃发展,另方面印染废水造成的污染也随着产业规模的扩大而日显突出。 印染行业是工业废水排放大户,据不完全统计,全国印染废水每天排放量为,约占整个工业废水排放量的。 印染废水具有水量大有机污染物含量高色度深碱性大水质变化大等特点,属难处理的工业废水。 近年来由于化学纤维织物的发展,仿真丝的兴起和印染后整理技术的进步,使浆料人造丝碱解物主要是邻苯二甲酸类物质新型助剂等难生化降解有机物大量进入印染废水,其值也由原来的几百上升至几千,从而使原有的生物处理系统去除率从下降到左右,甚至更低。 传统的生物处理工艺已受到严重挑战传统的化学沉淀和气浮法对这类印染废水白剂的大部分氯又在漂白过程中被分解,所以漂白废水的特点是量虽大,但污染程度小,和均较低,基本上属于清洁废水,可直接排放或循环使用。 丝光废水丝光处理是将织物在氢氧化钠浓碱液内浸透,目的是提高纤维的张力强度,增加纤维的表面光泽,降低织物的潜在收缩率,同时增加与染料的亲和力。 丝光废水含氢氧化钠,般通过多效蒸发蒸浓回收后,先供丝光应用,再用于调配煮炼液废碱液和退浆。 所以丝光废水实际上很少排出,它在工艺上被多次重复使用。 虽经碱回收,但废水的碱性仍很强,较低,其污染程度根据加工漂白布活本色部而异。 染色废水染色废水的特点是水质变化大,色度深。 污染物主要来自于染料和助剂。 不同纤维的染色需用不同的染料助剂和染色方法,染料上色率的高低染液的浓度不同染色设备和规模不同,废水水质变化很大。 般染色废水的碱性都强,特别当采用硫化染料和还原染料时,值高达以上。 染料本身的均较低,却很高,许多污染物不易被生物降解,生物处理对印染废水的二〇〇九年十二月二日星期三去除率仅,脱色率也仅左右。 印花废水印花废水污染物主要来自配色调浆印花滚筒印花筛网的冲洗水,以及印花后处理的皂洗水洗废水。 由于印花色浆中的浆料量比染料多几到几十倍。 印花废水中除染料助剂外,还含有大量浆料,和都较高。 由于印花滚筒镀筒时使用重铬酸钾,滚筒剥铬时有三氧化铬产生,这些含铬的雕刻废水应单独处理。 此外,活性染料应用大量尿素,印花废水的氨氮含量较高。 整理废水水量较小其中含有纤维屑树脂油剂浆料等。 碱减量废水是涤纶仿真丝碱减量工序产生的,主要含涤纶水解物对苯二甲酸乙二醇等,其中对苯二甲酸含量高达。 碱减量废水不仅值高般大于,而且有机物浓度高,碱减量工序排放的废水中可高达,高分子有机物及部分染料很难被生物降解,此种废水属高难度难降解有机废水。 印染废水中的主要污染物纺织印染工业的原料纤维品种很多,其产品种类与加工工艺各不相同。 因此,废水的主要来源和主要污染构成分也不同,如表和表所示印染废水的主要来源和主要污染物行业名称废水主要来源主要污染物棉纺织厂空调上浆棉尘纤维浆料毛纺织厂染色缩绒洗毛等羊毛脂染料助剂纤维棉化纤及混纺布的去除率也仅为左右。 因此开发经济有效的印染废水处理技术日益成为当今环保行业关注的课题。 从另个角度来说,中国又是个水资源相当缺乏的国家。 按照年的人口统计,我国人均水资源量只有,仅是世界人均占有水量的,相当于美国的,日本的,加拿大的,是世界上个贫水国之。 我国目前多个中等以上城市,不同程度缺水的就达多个,其中个百万以上人口的城市中有个长期受缺水的困扰。 不少城市是属于水质性缺水,河流受污染程度日趋严重。 随着废水排放标准日趋严格,水费在不断上涨,开发先进的印染废水深度处理技术,使排放的废水回用,既能为企业带来经济效益,也为环境保护创造了社会效益,这在环保日益迫切的太湖流域尤显重要。 印染废水来源及水质特征印染废水是指棉毛化纤等纺织产品在预处理染色印花和整理过程中所排放的废水。 印染废水中的污染物质,主要来自纤维材料纺织用浆料和印染加工所使用的染料化学药剂表面活性剂和各种整理剂。 其来源包括漂染过程中排出的退浆废水煮炼废水漂白废水和丝光废水,染色印花过程中排出的染色废水皂洗废水和印花废水,整理过程排出的整理二〇〇九年十二月二日星期三废水。 退浆废水棉织物上的浆料和纤维本身的部分杂质在漂染前必须去除,这生产工艺称为退浆。 退浆废水般占废水总量的左右,其中高浓度退浆废水约占,污染物约占总量的半。 退浆废水是碱性的有机废水,为左右,含有各种浆料分解物纤维屑酶等污染物,废水呈淡黄色。 退浆废水的污染程度和性质视浆料的种类而异,过去多用天然淀粉浆料,淀粉浆料的值为,可生化性较好。 目前使用较多的化学浆料,如和,值为左右,废水可生化性较差。 是造成印染废水处理效果不佳的主要原因之。 煮炼废水煮炼工艺即用烧碱肥皂表面活性剂等的水溶性物质,在高温下,值的条件下对棉纤维进行煮炼,去除纤维所含的油脂蜡质果胶等杂质,以保证漂白和染整的加工质量。 煮炼废水量大,呈强碱性,含碱浓度约,废水呈深褐色,和均高达每升数千毫克。 漂白废水漂白工艺般采用次氯酸钠过氧化氢双氧水亚氯酸钠等氧化剂去除纤维表面和内部的有色杂质,使织物漂白。 由于双氧水在漂白废水中几乎完全分解,而次氯酸钠和亚氯酸钠等含氯漂废水过程中,料液带到膜面的溶质及微粒由于膜的截留吸附膜孔的堵塞滤饼层的形成以及浓差极化的产生而积累在膜面,导致膜总阻力随时间而增大,渗透通量下降,因此浓差极化现象对超滤渗透通量的影响并不显著,只是对滤饼层的形成起到定的作用。 这样滤饼层的形成,膜孔的堵塞和膜面吸附物质便成为导致膜通量下降的主要因素。 原溶液带到膜表面的溶质及微粒被膜截留而积累增多,其浓度比料液主体高的多,当膜表面溶质浓度增加到定值时,在压力的作用下膜面上会形成层称为滤饼层的非动层,实际上已形成滤液在透过膜前必须穿过的第二层膜,对膜的透过通量产生很大的阻力,导致透过通量的下降。 导致渗透通量与膜本身的渗透性无关,而且膜污染通常是不可逆的。 通常有机物的吸附是影响膜本身渗透性能的主要因素,决定有机物在膜孔吸附的因素主要有有机物本身的亲膜性,分子量大小,官能团,形态结构等以及膜的性质。 因此对有机物的膜分离,重要的不是膜本身的渗透特征,而是其与分离物质的相互作用能力。 此外溶液的值离子强度和具体的相互作用力氢键偶极作用力等物理和化学参数也影响有机物与膜的相互吸附作用。 有机物除了对膜的直接吸附污染外,还影响胶体滤饼层的阻力,它们与胶体相互结合,使得滤饼层更加密实稳定。 这样吸附污染加上滤饼
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